528 XXI. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1906. Nr 40. 



bilden ausgedehnte kontinuierliche Mischungsreihen 

 mit einander. Solche Mischungen oder „feste Lö- 

 sungen" stellen auch die Roherden dar, die wir aus 

 den Mineralien isolieren. Denn die einzelnen Glieder 

 der ganzen Reihe kommen, entsprechend ihrer außer- 

 ordentlich nahen Verwandtschaft in der Natur, nie- 

 mals vereinzelt vor, vielmehr enthalten sämtliche 

 Mineralien, die seltene Erden bergen, mehr oder 

 weniger komplizierte Kombinationen derselben, so 

 zwar, daß eine gewisse Mineraliengruppe vorwiegend 

 die Elemente Cer, Praseodym, Neodym, Samarium, 

 eine andere vorwiegend die übrigen Elemente ent- 

 hält. Die beiden klassischen Typen dieser Mineralien 

 sind der Cerit und der Gadolinit (Ytterit oder 

 Ytterbit), beide Silikate der seltenen Erden, dabei 

 jedoch in bezug auf die Verteilung der Bestandteile 

 durchaus verschieden zusammengesetzt. Während 

 der Cerit 60—70% der Gruppe Ce, Pr, Nd, Sm ent- 

 hält und die anderen Erden nur in untergeordnetem 

 Betrage, ist das Verhältnis im Gadolinit das umge- 

 kehrte; er enthält nur 5 — 10% der genannten Erden, 

 dagegen als Hauptbestandteil 40 — 50% der übrigen. 

 So ergab sich von selbst seit den Zeiten der Ent- 

 deckung dieser Körperklasse die Unterscheidung 

 zwischen Ceriterden einerseits und Gadolinit- 

 oder Yttererden andererseits. Als chemisches Merk- 

 mal für die Zugehörigkeit zu der einen oder der 

 anderen Gruppe galt früher in erster Linie der Grad 

 der Löslichkeit der Alkalidoppelsulfate der Erden in 

 einer gesättigten Lösung von Alkalisulfat. Die Ka- 

 liumdoppelsulfate der Ceriterden erwiesen sich als 

 schwer löslich, die der Yttererden als leicht löslich. 

 In dieser Beziehung ist jedoch eine strenge Grenze 

 zwischen den beiden Gruppen nicht mehr zu ziehen, 

 da die Elemente Europium, Gadolinium und Terbium, 

 die unter dem Kollektivnamen der Terbinerdeu 

 zusammengefaßt werden, Doppelsulfate von mittlerer 

 Löslichkeit bilden. Hier wie in anderen Fällen zeigt 

 es sich, daß sich die Eigenschaften in der ganzen 

 Reihe im allgemeinen ohne merkliche Sprünge kon- 

 tinuierlich abstufen. Auch das Vorkommen in der 

 einen oder der anderen Mineraliengruppe bietet kein 

 ausreichendes Kennzeichen mehr für die Klassifizie- 

 rung, da die Terbinerden, ebenso wie das Samarium, 

 vielfach mit gleichem Erfolge aus Materialien isoliert 

 werden können, die vorzugsweise Ceriterden, wie aus 

 solchen, die vorzugsweise Yttererden enthalten. Die 

 Grenze, die man zwischen beiden Gruppen ziehen 

 will, ist also eine einigermaßen willkürliche. Immer- 

 hin liegen nach neueren Beobachtungen Andeutungen 

 dafür vor, daß die Zweiteilung der ganzen Reihe nicht 

 nur eine rein systematische, sondern auch eine innere 

 Berechtigung hat, da einzelne Eigenschaften sich, 

 wenn mau von den Ceriterden zu den Terbinerden 

 fortschreitet, sprungweise ändern. So nimmt die 

 Löslichkeit der Nitrate, wie Demargay festgestellt 

 hat, vom Lanthan bis zum Gadolinium mit der 

 Steigerung der Atomgewichte regelmäßig ab, um 

 dann in der Reihe der Yttererden wieder anzusteigen. 

 Ferner scheint es nach neueren Beobachtungen von 



Brauner, daß der Grad der Basizität der Eiden 

 sich ebenfalls in der Gegend des Gadoliniums sprung- 

 weise ändert. — Heute erscheint es am natürlichsten, 

 die Elemente der seltenen Erden derart in einer 

 Reihe anzuordnen, daß in ihrer Stellung der Grad 

 ihrer gegenseitigen Verwandtschaft möglichst zum 

 Ausdruck gelangt, wie er sich aus den Resultaten 

 ergibt, die man bei der fraktionierten Scheidung der- 

 selben gewinnt, d. h. man wird diejenigen Erden in 

 Nachbarstellung zu einander bringen, die bei der 

 Scheidung am hartnäckigsten zusammenhaften ; hier- 

 durch werden die physikalisch-chemischen Analogien 

 am deutlichsten zum Ausdruck gelangen. Stützt man 

 sich hierbei auf die Ergebnisse der Scheidungen durch 

 fraktionierte Kristallisation, so wird eine solche Reihe 

 im allgemeinen eine „Lösliehkeitsreihe" der analogen 

 Salze darstellen. Nach diesem Prinzip erhält man 

 folgende Serie J ) : 



Lanthan, Cer, Praseodym, Neodym, Sa- 

 marium, Europium, Gadolinium, Terbium, 

 Dysprosium, Holmium, Yttrium, Erbium, Thu- 

 lium, Ytterbium, Scandium. 



Nicht wesentlich anders gestaltet sich diese Reihe, 

 wenn man die Erden nach steigender oder fallender 

 Basizität anordnet, doch ist dieses Prinzip heute noch 

 unsicherer, weil die experimentellen Grundlagen für 

 seine exakte Durchführung noch lückenhaft sind. Wie 

 ersichtlich, entfernt sich die Löslichkeitsfolge nur in 

 bezug auf die beiden Elemente Yttrium und Scan- 

 dium von der oben mitgeteilten Atomgewichtsreihen- 

 folge. Es zeigt sich also, wie in anderen Fällen von 

 homologen Reihen verwandter Elemente, bis zu einem 

 gewissen Grade auch hier ein deutlicher Parallelismus 

 zwischen den Atomgewichten , der Löslichkeit und 

 dem Basizitätscharakter (Elektroaffinität). Ihrem 

 Gesamtcharakter nach stehen die seltenen Erden, wie 

 bereits erwähnt, zwischen den Erdalkalimetallen und 

 dem Aluminium. Ihre Lösungen werden durch Al- 

 kalien, auch bei Gegenwart vom Ammoniumsalzen, 

 vollständig gefällt. Die Oxalate, Sulfate, Phosphate 

 und Chromate sind schwer löslich, dagegen die Chlo- 

 ride und Nitrate außerordentlich leicht löslich in 

 Wasser und in Alkohol. Zur Komplexbildung zeigen 

 die Salze nur eine geringe Neigung ; doch variiert 

 dieselbe bei den verschiedenen Erden einigermaßen 

 mit dem basischen Charakter. Doppelchloride sind 

 gerade so wie bei den Chloriden des Calciums, Stron- 

 tiums und Baryums im allgemeinen wenig beständig, 

 doch existieren labile Komplexe mit den Chloriden 

 schwach elektropositiver Metalle, so mit Platinchlorid, 

 Goldchlorid, Wismutchlorid, Zinnchlorid. Ein spezifi- 

 sches Charakteristikum für die seltenen Erden bildet 

 die Fähigkeit zur Bildung beständiger und gut 

 kristallisierender Doppelnitrate, die für die Trennung 

 durch fraktionierte Kristallisation eine wichtige prak- 



') Diese Klassifikation befürwortet neuerdings be- 

 sonders G. Drbain als die natürlichste. Er verschweigt 

 dabei aber nicht, daß die obige Reihenfolge der Löslich- 

 keit bei einigen Salzen Modifikationen erleidet, so im 

 Falle der Nitrate und der Äthylsulfate. 



