548 XXI. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1906. Nr. 41. 



sitzt; es scheidet sich dann von einem bestimmten 

 Punkte an ein nicht weiter trennbares Gemisch ab. 

 Dieser Fall tritt tatsächlich praktisch vereinzelt auf, 

 d. h. man gelangt dann bei der Fraktionierung zu 

 Endfraktionen, die ihre Zusammensetzung nicht mehr 

 ändern und infolgedessen das Vorliegen eines ein- 

 heitlichen Stoffes vortäuschen. Solche Komplikationen 

 haben früher in mehreren Fällen zu der Proklamie- 

 rung von neuen Elementen geführt; das „Philippium" 

 von Delafontaine und das „Luciuni" von Barriere 

 verdanken solchen Irrtümern ihre Scheinexistenz. Es 

 ist das Verdienst von G. Urbain, auf diese Verhält- 

 nisse nachdrücklich hingewiesen zu haben. 



An dem Beispiele der fraktionierten Kristallisation 

 der Doppelnitrate sei schließlich kurz die Entwicke- 

 lung einer der wichtigsten und wirksamsten Methoden 

 zur Scheidung der seltenen Erden geschildert. Au er 

 von Welsbach wendete im Jahre 1885 zuerst die 

 fraktionierte Kristallisation der Ammoniumdoppel- 

 nitrate in schwach salpetersaurer Lösung auf die 

 Scheidung der Ceriterden an, nachdem 1873 schon 

 Mendelejeff auf diese Methode hingewiesen hatte. 

 Dieselbe bedeutete insofern einen bedeutenden tech- 

 nischen Fortschritt, als die leichte Löslichkeit der 

 Doppelnitrate den Gang der Fraktionierung außer- 

 ordentlich vereinfachte, indem sie die kontinuierliche 

 Wiederauflösung der einzelnen Fraktionen erleich- 

 terte und bei Verarbeitung großer Mengen von Material 

 doch das Volumen der Laugen stark einzuschränken 

 gestattete. Der Erfolg der erschöpfenden Anwendung 

 dieser Trennungsmethode bestand darin, daß es Au er 

 von Welsbach gelang, Lanthan leicht vollständig 

 von Didym zu trennen und die Sj>altbarkeit des letz- 

 teren , für die bereits eine Reihe von Andeutungen 

 vorlag, durch die Isolierung des Praseodyms und 

 Neodyms endgültig zu beweisen. Daß die absolute 

 Reindarstellung der drei genannten Elemente nach 

 diesem Verfahren gelingt, falls man sehr große Mengen 

 der Doppelnitrate in fabrikatorischem Betriebe ver- 

 arbeitet, läßt sich nach neueren Mitteilungen Auers 

 nicht bezweifeln. Einen entschiedenen Fortschritt 

 bedeutete dann die Anwendung der Magnesium- statt 

 der Ammoniumdoppelnitrate durch Demarcay. In- 

 dem er jene aus stark salpetersaurer Lösung frak- 

 tionierte, gelangte er zu einer viel schnelleren und 

 vollständigeren Trennung der Didymkomponenten 

 und konnte außerdem die Fraktionierung auf die 

 Reindarstellung des Samariums und des Gadoliniums 

 ausdehnen. Das praktische Resultat dieses Verfahrens 

 wurde den Besuchern der Pariser Weltausstellung 

 vom Jahre 1900 vor Augen geführt. Die Firma 

 Chenal, Douilhet et Cie. stellte große Quantitäten 

 schön kristallisierender Salze der seltenen Erden zur 

 Schau, die allgemeine Bewunderung erregten. 1902 

 zeigte ferner Drossbach, daß man die Fraktionie- 

 rung der Magnesiumdoppelnitrate mit ausgezeichnetem 

 Erfolge auch in rein wässeriger, nicht saurer Lösung 

 ausführen könne. Weitere Verbesserung erfuhr die 

 Methode im Jahre 1903 durch Lacombe, der die 

 Mangandoppelnitrate insbesondere für eine schnelle 



Scheidung von Praseodym , Neodym und Samarium 

 empfahl. Auch die Nickeid oppelnitrate wurden mit 

 Erfolg verwendet. Tatsächlich läßt sich heute durch 

 geschickte Kombinierung dieser verschiedenen Modi- 

 fikationen die vollständige Scheidung der Ceriterden 

 mit wenig Aufwand von Material in relativ kurzer Zeit 

 durchführen. Allerdings ist nach wie vor eine gewisse 

 technische Routine, die man durch einige Übung er- 

 reicht, unerläßlich, um das Verfahren so wirksam wie 

 möglich durchführen zu können. Die sinnreichste 

 Vervollkommnung erfuhr jedoch die Doppeluitrat- 

 methode durch Urbain und Lacombe in ihrer An- 

 wendung auf die Scheidung der analytisch am schwie- 

 rigsten zu behandelnden Terbinerden. Ausgehend 

 von der Beobachtung B od maus, daß Wismutnitrat 

 mit den Nitraten der seltenen Erden isomorph kri- 

 stallisiert, setzten sie den Magnesiumdoppelnitraten 

 eine gewisse Quantität Magnesiumwismutnitrat zu. 

 Letzteres schiebt sich bei der Fraktionierung zwischen 

 die Doppelnitrate des Samariums und des Europiums 

 ein, so daß deren sonst außerordentlich schwierige 

 Scheidung verhältnismäßig leicht und quantitativ ge- 

 lingt. In ähnlicher Weise vermochte Urbain Gado- 

 linium und Terbium ohne wesentliche Substanzver- 

 luste zu isolieren. Die Reindarstellung des Europiums 

 und des Terbiums, zweier Elemente, die zu den alier- 

 seltensten der ganzen Gruppe gehören, bedeutet einen 

 Triumph der geschickten Anwendung einer bis aufs 

 äußerste verfeinerten Methode. Das Prinzip, zwei 

 durch fraktionierte Kristallisation für sich nicht voll- 

 ständigtrennbare, äußerst nahe verwandte Erden durch 

 Zwischenschiebung eines dritten, in der betreffenden 

 Verbindungsform mit ihnen isomorphen Elementes 

 gewissermaßen auseinanderzudrängen, hat sich noch in 

 verschiedenen anderen Fällen, als den erwähnten, be- 

 währt und wird voraussichtlich noch weitere Früchte 

 tragen. (Schluß folgt.) 



Eykatchew: Vorläufige Mitteilung über die Tem- 

 peratur-Inversionen nach den mittels 

 Drachen in Pavlovsk 1904 gemachten Beob- 

 achtungen. (Hann-Band der Meteorologischen Zeit- 

 schrift 1906, S. 174—179.) 

 Seit dem Januar 1904 werden in Pavlovsk täglich 

 Drachenaufstiege veranstaltet, wenn der Wind weder zu 

 schwach noch zu stark ist. An den 289 Tagen des Jahres, 

 an denen diese Aufstiege glückten, wurden 124 mal in 

 den vom Drachen durchsetzten Luftschichten Temperatur- 

 umkehrungen (Steigen der Temperatur mit zunehmender 

 Höhe) beobachtet. Die Verteilung dieser Fälle auf die 

 einzelnen Monate zeigt, daß im Laufe des Jahres zwei 

 Maxima, im Frühjahr und Herbst, und zwei Minima, 

 im Sommer und Winter, sich bemerklich machen; die 

 häufigsten Inversionen treten im März und im .September 

 oder Oktober auf. Im März sind die Inversionen die 

 Regel (81 "/„), und ihr Fehlen ist die Ausnahme. Ein sehr 

 ausgesprochenes Minimum (3 Fälle unter 29) wurde im 

 Juni beobachtet und ein sekundäres (7 unter 21) im Januar. 

 Wahrscheinlich wäre der jährliche Gang ausgesprochener, 

 wenn die Höhen der Aufstiege im Winter ebenso groß 

 wären als im Sommer. Es muß ferner bei dieser Statistik 

 beachtet werden, daß fast alle lieobachtuugen im Laufe 

 des Tages gemacht sind. 



Wie die Höhe der Umkehrschichten von den Tages- 

 stunden und den Jahreszeiten abhängt, zeigt eine Zu- 



