556 XXI. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1906. Nr. 42. 



geführt worden sind. Sie erstrecken sich auf die 

 Durchniessung ganzer Fraktionierungsreihen, die von 

 Urbain in der Gruppe der Terbin erden erhalten 

 wurden, und haben insbesondere die elementare Natur 

 und die Reinheit der von dem genannten französischen 

 Forscher zuerst dargestellten Erden Europium und 

 Terbium zur Evidenz erwiesen. Besonders sei hier 

 auf die äußerst mühevolle Untersuchung Eberhards 

 über das Bogenspektrum des Terbiums hingewiesen 1 ). 

 Diese Arbeiten zeigen auf das deutlichste, daß die 

 Anwendung der spektrographischen Methode eine not- 

 wendige Ergänzung der chemischen Arbeit auf diesem 

 schwierigsten analytischen Gebiete bildet. 



Fortschritte in der Reindarstellung. 

 Überblicken wir schließlich ganz kurz das, was 

 in bezug auf die einzelnen Erden heute bekannt ist, 

 so ist zunächst zu konstatieren, daß die „seltenen" 

 Erden neuerdings erheblich an ihrem Seltenheits- 

 nimbus eingebüßt haben. Man weiß, daß sie auf der 

 Erdoberfläche weit verbreitet sind. Bleibt auch die 

 skandinavische Halbinsel das klassische Land für die 

 Mineralien der seltenen Erden, so scheinen dieselben 

 sich doch überall da zu finden , wo altes Eruptiv- 

 gestein, insbesondere Granit auftritt. Es hat sich 

 dies am evidentesten in weiten Gebieten der Ver- 

 einigten Staaten gezeigt, die durch den Bergwerks- 

 betrieb immer mehr aufgeschlossen und mineralogisch 

 erforscht worden sind. Die Fundorte, an denen die 

 seltenen Erden sich primär finden, treten aber heut- 

 zutage an praktischer Bedeutung weit zurück gegen- 

 über den sekundären Lagerstätten, wie sie in Form 

 von gewaltigen, wohl unerschöpflichen Sandablage- 

 rungen vor allem in Brasilien und in den Vereinigten 

 Staaten im Schwemmsand der Flüsse und längs der 

 Seeküste gefunden wurden. Dieser „Monazitsand", 

 dessen Entdeckung dem Einflüsse dernach billigem Roh- 

 material suchenden Gasglühlichtindustrie zu danken 

 ist, gewinnt seinen technischen Wert durch die we- 

 nigen Prozente an Thorium, die er enthält. Die 

 Rückstände, aus denen das Thorium extrahiert ist und 

 die noch geeigneter technischer Verwendung harren, 

 bilden einen Ballast für die Fabriken , dagegen ein 

 wertvolles und billiges Ausgangsmaterial für den 

 wissenschaftlich arbeitenden Chemiker. In diesen 

 Rückständen sind die Ceriterden der vorherrschende 

 Bestandteil; 40 — 50 °/ davon sind Cer. Berück- 

 sichtigt man, daß dieses Element unter allen Ele- 

 menten der seltenen Erden am leichtesten abgeschieden 

 und rein dargestellt werden kann, so ergibt sich, daß 

 man das Cer kaum mehr zu den seltenen Elementen 

 im üblichen Sinne des Wortes rechnen kann. Jeden- 

 falls dürften Elemente wie etwa Lithium oder Stron- 

 tium in wesentlich geringerem Betrage am Aufbau 

 der Erdrinde beteiligt sein. Hiermit steht im Zu- 

 sammenhang, daß das Cer heute mit zu den best- 

 gekannten Elementen gehört. Auch das Neodym 



') G. Eberhard, Spektroskopische Untersuchung der 

 Terbiumpräpxrate von Dr. G. Urbain. Sitzungsber. d. 

 Kgl. preuJJ. Akad. der Wissensch. 1906 (Rdseh. XXI, 311). 



ist in den natürlichen Gemischen der Ceriterden stets 

 in beträchtlicher Menge enthalten. Seine Isolierung 

 und Reindarstellung ist bei der gründlichen Aus- 

 arbeitung der zu diesem Zwecke allein in Frage 

 kommenden Doppelnitratmethode keine allzu schwie- 

 rige Aufgabe mehr; dasselbe gilt in höherem Maße 

 noch von der Isolierung des Lanthans, dessen 

 Doppelnitrate die schwerstlöslichen der ganzen Reihe 

 sind und daher verhältnismäßig leicht durch fort- 

 gesetztes Umkristallisieren gereinigt werden können. 

 Allerdings ist dieses Element in weit geringerem 

 Betrage in den Monazitsandrückständen enthalten 

 als Cer und Neodym. Viel mühevoller und schwie- 

 riger gestaltet sich dagegen die Darstellung des 

 Praseodyms infolge der außerordentlichen Zähigkeit, 

 mit der es bei allen Scheidungsoperationen seinen 

 Nachbarn, dem Neodym und insbesondere dem Lan- 

 than, anhaftet, so daß man bei der starken Zersplitte- 

 rung, die das Material auf dem langen Wege der 

 Fraktionierung erfährt, sehr große Quantitäten Aus- 

 gangsmaterial verarbeiten muß, um eine, wenn auch 

 nur geringe Ausbeute an reinem Praseodym zu er- 

 zielen. Jedenfalls darf mit einem hohen Grade von 

 Wahrscheinlichkeit behauptet werden, daß die Cerit- 

 erden, wie wir sie heute kennen, einheitliche Stoffe 

 sind. Dasselbe gilt vom Samarium, das zwar nur 

 in geringer Menge in den Ceriterden liefernden Ma- 

 terialien vorhanden ist, sich aber bei der Doppel- 

 nitratfraktionierung in den leichtest löslichen Laugen 

 verhältnismäßig leicht anreichern und aus ihnen 

 isolieren läßt. 



Bietet so die Darstellung der Ceriterden keine 

 außergewöhnlichen Schwierigkeiten mehr, so liegen 

 die Verhältnisse wesentlich anders bei den Ytter- 

 erden. Zu deren ergiebiger Gewinnung sind wir nach 

 wie vor auf die Verarbeitung einer Reihe von Mine- 

 ralien angewiesen, die ihres seltenen Vorkommens 

 wegen hoch im Preise stehen. Die wichtigsten davon 

 sind der Gadolinit 1 ), Xenotim-), Fergusonit 3 ), Sa- 

 marskit 4 ), Euxenit s ). Die große Schwierigkeit, die 

 der Erforschung der Yttererden auch heute noch ent- 

 gegensteht, liegt aber nicht nur in der Kostspielig- 

 keit des Ausgaugsmaterials begründet, sondern weit 

 mehr noch in der extremen Seltenheit einiger ihrer 

 Glieder, in der außerordentlichen Ähnlichkeit ihres 

 Verhaltens und nicht zum wenigsten in dem Mangel 

 an bequem durchführbaren Methoden zu ihrer Schei- 

 dung. Das Europium ist nach Urbain im Mon- 

 azitsande, aus dem es isoliert wurde, im Betrage von 

 0,002% vorhanden, auch das Terbium findet sich 

 in den Gemischen der Terbinerden nur in äußerst 

 geringer Menge. Weit mehr verbreitet als diese bei- 

 den Elemente ist das Gadolinium, doch bietet seine 

 absolute Trennung von jenen erhebliche Schwierig- 

 keiten. Über die homogene Natur dieser drei Erden 

 dürfte nach den neuesten Erfahrungen kaum mehr 



') Silikat, a ) Phosphat, 3 ), *), ") Niobate und Tan- 

 talate (Titanate) der Yttererden. Alle diese Mineralien 

 enthalten auch kleinere Beträge an Ceriterden und Tho- 

 rium, sowie zum Teil Ca, Fe, Zr, U usw. 



