Nr. 42. 1906. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



fach Untersuchungen angestellt worden über die während 

 der Okklusion sehr deutlich wahrnehmbare Widerstands- 

 zunahrne von Palladiumdrähten. Die vorliegende Arbeit 

 zeichnet sich vor diesen Untersuchungen durch größere 

 Vollständigkeit aus, wenn es ihr auch nicht gelungen ist, 

 die einzelnen Beobachtuugsresultate zur Gewinnung be- 

 sonderer Vorstellungen über den Mechanismus der ge- 

 fundenen Vorgänge verwerten zu können. 



Zu den Versuchen werden Palladiumdrähte von etwa 

 20 cm Länge und 0,1 bis 0.5 mm Durchmesser benutzt, 

 die zur Erzielung möglichst rascher Okklusion als Ka- 

 thode einer elektrolytischen Zelle in verdünnte Schwefel- 

 säure getaucht siud. Die okkludierte Wasserstoffmenge 

 läßt sich dabei durch die in einer geeichten Bürette auf- 

 gefangene Menge Wasserstoff bestimmen, welche ein 

 anderes, hinter das erstere geschaltetes Voltameter beim 

 Durchgange von sehr schwachem Strom (0,001 bis 0,003 

 Amp.) entwickelt. Anfangs okkludiert das Palladium 

 den sich an ihm bildenden Wasserstoff mit großer Heftig- 

 keit, ohne daß es zu einer Bildung von aufsteigenden 

 Gaebläschen kommt, so daß für diesen Teil des Prozesses 

 der im zweiten Voltameter entwickelte Wasserstoff direkt 

 die Menge des okkludierten Gases angibt. Erst bei einem 

 Gehalt von etwa 250 Volumteilen Wasserstoff (d.h. Viel- 

 fachen des Drahtvolumens) nimmt die Gasentwickelung 

 am Draht ihren Anfang. Auch dieser Wasserstoff wird 

 in einer Bürette gesammelt, so daß sich jetzt die Menge 

 des okkludierten Gases aus der Differenz der in beiden 

 Büretten aufgefangenen Quantitäten ergibt. Um zu be- 

 liebiger Zeit den Drahtwiderstand messen zu können, 

 läßt sich der Draht ohne Änderung seiner Lage mit 

 Hilfe einer geeigneten Schaltung als Zweig in eine 

 Wheats tone sehe Brückenanordnung einschalten und 

 ebenso rasch zum Zwecke weiterer Beladung ausschalten. 

 Aus den variierten Beobachtungen geht hervor, daß 

 schon bei Okklusion der allerersten Quantitäten Wasser- 

 stoff eine relativ rasche W'iderstandszunahme auftritt, 

 die sich aber bald verlangsamt und von etwa 30 Volum- 

 teilen okkludierten Gases an bis zur Okklusion von un- 

 gefähr 925 Volumteilen genau proportional der Wasser- 

 stoffaufnahme erfolgt. An letzterer Stelle tritt eine 

 Wendung im Verlaufe der Kurve ein, das Anwachsen 

 des Widerstandes läßt mit weiterer Gasaufnahme stetig 

 nach und hört bei der Okklusion von etwa 1030 Volum- 

 teilen gänzlich auf, so daß der Widerstand konstaut wird 

 und dies auch bei weiter fortgesetzter Gasentwickelung 

 bleibt. Es zeigt sich , daß hierbei auch die Größe der 

 Okklusion einen Grenzwert erreicht hat und das Palla- 

 dium mit Wasserstoff gesättigt ist. Wird nach Er- 

 reichung dieses Zustandes der elektrolysierende Strom 

 unterbrochen, so zeigt sich noch einige Zeit weitere 

 W T asserstoffentwickelung, indem das Palladium etwa 

 30 Volumteile des aufgenommenen Gases wieder abgibt, 

 ohne aber während dieser Phase seinen Widerstand zu 

 ändern. Die Gesamtzunahme des letzteren findet sich 

 bei allen bei 0° und 18' C angestellten Versuchen über- 

 einstimmend im Verhältnis 1 zu 1,69. 



Wird dem bis zur Sättigung beladenen Draht durch 

 Entwickelung von Sauerstoff an ihm der okkludierte 

 Wasserstoff wieder allmählich entzogen, so nimmt sein 

 Widerstand in dem Anstieg völlig entsprechender Weise 

 ab und erreicht seinen Ausgangswert schon , ehe sämt- 

 licher der Berechnung nach im Draht gebundener Wasser- 

 stoff entfernt ist; eine Erklärung hierfür ließ sich nicht 

 in einwandfreier Weise geben. 



Neben der Widerstandszunahme läßt sich bei wach- 

 sender Gasaufnahme eine beträchtliche Verlängerung des 

 Drahtes beobachten. Der Verfasser studiert dieselbe 

 näher, indem er die Verschiebung einer am gespannten 

 Draht angebrachten Marke mittels Mikroskops mißt. Er 

 findet, daß die Längenzunahme der Palladiumdrähte von 

 Anfang an direkt proportional der Wasserstoffaufnahme 

 erfolgt, und zwar pro Zentimeter um 0,00002539 cm für 

 jeden Volumteil Wasserstoff, und daß sie erst in den 



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letzten Stadien, etwa bei einem Gehalt von 980 bis 1000 

 Volumteilen, in stärkerem Maße zunimmt als vorher. 

 Bei der nach Unterbrechung des Stromes erfolgenden 

 freien Wasserstoffentwickelung tritt eine merkliebe Ver- 

 kürzung ein. Wird schließlich sämtlicher Wasserstoff 

 durch Sauerstoffeutwickelung aus dem Draht entfernt, 

 so verkürzt er sich weiterhin, um am Ende des Prozesses 

 noch etwas über 1mm kürzer zu werden als er vor der 

 Beladung war. Dies Ergebnis ist um so eigenartiger, 

 als, wie oben bemerkt ist, der Widerstand nach der 

 Wasserstoffentziehung seinen ursprünglichen Wert genau 

 erreicht und nicht von der hier konstatierten weiteren 

 Verkürzung beeinflußt zu sein scheint. A. Becker. 



Charles B. TInving': Messungen des inneren Tem- 

 peraturgradienten bei gewöhnlichen Sub- 

 stanzen. (Physikalische Zeitschrift 1906, Jahrg. 7, 

 S. 522—525.) 

 Daß viele Metalle und gewöhnliche Substanzen radio- 

 aktiv sind, hatten die Versuche verschiedener Forscher 

 ergeben ; es war daher zu erwarten , daß, ebenso wie im 

 Radium und seinen Verbindungen die Radioaktivität eine 

 Temperaturerhöhung innerhalb der Substanzmasse her- 

 vorruft , auch andere radioaktive Körper dieselbe Er- 

 scheinung , wenn auch in erheblich geringerem Maße, 

 aufweisen dürften. 



Die zu untersuchenden Substanzen wurden in Form 

 zweier Zylinder von 100 mm bei 25 mm über einander 

 gelegt und das empfindliche Thermometer aus 116 Nickel- 

 eisenelementen , die radial auf einem Glimmerring auf- 

 gewickelt waren, zwischengeschaltet. Die Elemente waren 

 gut isoliert zu einem d'Arsonvalschen Galvanometer gelei- 

 tet, dessen Ablenkung um 1 mm in der Entfernung von Im 

 einer Temperaturdifferenz der Elemente von 0,0000055° C 

 entsprach. Die Untersuchungskörper mit dem Thermo- 

 meter befanden sich auf einem Papierkarton und einem 

 Stearinblock aufruhend, innerhalb eines geräumigen Eis- 

 kalorimeters , das in einer Tonne mit Sägespänen gegen 

 jede äußere Temperaturänderung sichereu Schutz ge- 

 währte. Alle zwei Tage wurde das Kalorimeter mit 

 frischem Eise beschickt, von dem täglich ungefähr 5 kg 

 verbraucht wurden. Nachdem der Versuchskörper ins 

 Kalorimeter eingebracht war, vergingen etwa 12 bis 20 

 Stunden, bis eine beständige Temperatur erreicht war, 

 die unbestimmte Zeit lang konstant blieb. Die längste 

 Versuchezeit dauerte 15 Tage , gewöhnlich waren drei 

 bis vier Tage ausreichend. 



Von den bisher untersuchten Substanzen zeigten alle 

 ohne Ausnahme einen inneren Temperaturgradienten. 

 Bei einer Skalenentfernung von 15 cm betrug die Ab- 

 lenkung bei Blei 5,4 mm, Antimon 3,9, Zink 3,1, Eisen 2,9, 

 Kupfer 2,8, Aluminium 4,1, Aluminiumoxyd 28,0, Mag- 

 nesiumoxyd 16,1, Marmor 1,4 und Sandstein 7,2 mm. 

 Diese Ablenkungen entsprechen Gradienten in Graden pro 

 Zentimeter, die zwischen 0,000005° (Marmor) und 0,000103° 

 (Aluminiumoxyd) liegen. 



Herr Thwing diskutiert die Fehlerquellen , welche 

 bei diesen Messungen möglich sind, und gelangt zu dem 

 Ergebnis, daß „die in der Tabelle angegebenen Werte den 

 Gradienten unter den beschriebenen Verhältnissen bis 

 auf 10—20% genau darstellen". Eine Erklärung dieses 

 Temperaturgradienten liefert die Annahme, daß sie von 

 der Radioaktivität entweder der Substanz selbst oder 

 der als Verunreinigung enthaltenen Stoffe herrührt. Daß 

 eine Oxydierung der Oberflächen der Versuchskörper 

 eine meßbare Wärme erzeugen , ist zwar möglich , doch 

 gab ein Eisenzylinder, mit reinem Vaselin überzogen, die- 

 selben Werte, und bei Mg und AL 3 dürfte eine chemi- 

 sche Veränderung wohl ausgeschlossen sein. 



Verf. will die Liste der untersuchten Substanzen ver- 

 größern und die Beobachtungen durch Kontrollversuche 

 prüfen. 



