Nr. 44. 1906. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



3. Sitzung: Mittwoch, den 19. September, vormit- 

 tags. 1. Herr Willstätter (Zürich): „Über das Chloro- 

 phyll." Seither wurde angenommen, daß das Chlorophyll 

 phosphorhaltigist und eine Verbindung von Cholinglycerin- 

 phosphorsäure mit einigen Chlorophyllangruppen reprä- 

 sentiert. Dies ist ein Irrtum. Chlorophyll hat mit den 

 Lecithinen nichts zu tun, es enthält kein Glycerin, kein 

 Choliu und keinen Phosphor. Chlorophyll läßt sich so- 

 wohl durch Säuren, als auch durch Basen spalten und 

 durch die genauere Untersuchung dieser Spaltungspro- 

 dukte hofft der Vortragende Einblick in die Zusammen- 

 setzung des Chlorophylls zu erhalten. Von deu Spaltungs- 

 produkten mit Sauren wurden bisher nur mit Salz- 

 säure unreine Produkte (Phylloxanthin und Phyllocyaniu) 

 erhalten. Ein reines Spaltungsprodukt wird durch Ein- 

 wirkung von Oxalsäure auf ein alkoholisches Blätter- 

 extrakt in der Kälte erhalten. Der Vortragende nennt 

 es Phaeophytin; es ist aschenfrei, es ist ein Wachs, gibt 

 bei der Verseifung einen primären Alkohol, Phytol ge- 

 nannt, und zwei stickstoffhaltige Substanzengruppen, 

 Phytochlorine und Phytorhodine, von welchen die einen 

 sich in indifferenten Lösungsmitteln olivgrün bis grün, 

 die anderen rot lösen, in sauren Lösungen sind alle blau 

 bis grün. Die Trennung beider Gruppen bereitet Schwie- 

 rigkeiten, doch gelingt dieselbe nach einem besonderen 

 Verfahren. Bei der alkalischen Spaltung wird die 

 Gruppe des Phytolrestes sehr leicht verseift, und es 

 entstehen Säuren, die der Vortragende als Chloropbylline 

 bezeichnet. Die Verseifung erfolgt in mehreren Phasen. 

 Hier hat sich nun gezeigt, daß diese Spaltungsprodukte 

 nicht aschenfrei sind, sondern daß sie komplexe Mag- 

 nesiumverbindungen (2,1—3,6 MgO) enthalten. Das Mag- 

 nesium ist keine Verunreinigung, sondern das Wesent- 

 liche im Chlorophyll. Der Vortragende kommt zu dem 

 Schluß, daß die von Nencki angenommene Analogie zwi- 

 schen Blut- und Blattfarbstoff hiermit ohne Grundlage ist; 

 so ist das Wesentliche nicht die Analogie, sondern die Ver- 

 schiedenheit beider. Die Pflanzen führen das reduzierende 

 Leben mit Hilfe des Magnesiums als Kohlensäureüber- 

 träger, die Tiere dagegen das oxydierende Leben mit 

 Eisen als Sauerstoffüberträger. — 2. Herr Willstätter 

 (Zürich): „Über Anilinschwarz." Der Vortragende hat 

 durch eine systematische Synthese eine Anzahl von 

 Zwischenprodukten bei der Darstellung des Anilin- 

 schwarzes isolieren und charakterisieren können und war 

 dadurch imstande, für das letztere eine befriedigende 

 Formulierung aufzustellen. — 3. Herr Scholl (Karls- 

 ruhe): „Über Flavanthren und Synthesen hochmolekularer 

 Kingsysteme." Durch Erhitzen von /S-Aminoanthrachinon 

 mit Kali, A1C1 3 oder SbCl 3 entsteht ein interessanter 

 Küpenfarbstoff, das Flavanthren. Zur Konstitutionser- 

 mittelung hat der Vortragende ersucht, dasselbe synthe- 

 tisch aufzubauen, indem er vom 1 - Amino - 2 - Methyl- 

 anthrachinon ausging und dasselbe nach bekannten Me- 

 thoden in Dimethyldianthrachinonyl überführte. In diesem 

 oxydierte er die Methyle zu COOH, wandelte das letz- 

 tere in CÜC1 bezw. CONH s um und führte diese Ver- 

 bindung durch Ersatz letzterer Gruppe mit Hilfe von 

 Brom und Kali durch eine NH 2 -Gruppe in Diamino- 

 dianthrachinonyl über. Dieser letztere Körper geht frei- 

 willig unter Verlust zweier Wassermoleküle in Flavan- 

 thren über, so daß dasselbe folgendermaßen zu formu- 

 lieren ist: 



CO 



XXI. Jahrg. 591 



CO 

 Vortragender berichtet ferner, daß er auch eine ähnlich 

 konstituierte Verbindung, in welcher aber die beiden 

 Stickstoffatome durch zwei C H-Gruppen ersetzt sind, 

 hergestellt habe. Er nennt sie „Pyranthren". Und end- 

 lich erhielt er aus dem «-Dianthrachinonyl durch konz. 

 Schwefelsäure und Kupferpulver bei 40 — 50° einen Küpen- 

 farbstoff, den er „Helianthron" nennt. — 4. HerrKlages 

 (Heidelberg): „Über die Reduktion partiell hydrierter 



Benzole." Zyklische Kohlenwasserstoffe von der Art des 

 Tetrahydro- und Dihydrobenzols werden nach den Be- 

 obachtungen des Vortragenden durch Natrium und Al- 

 kohol nicht reduziert, selbst wenn die Doppelbindungen 

 konjugiert sind. Tritt jedoch in Nachbarstellung ein 

 Phenylrest, so wird die Doppelbindung leicht reduziert, 

 vorausgesetzt, daß das andere Kohlenstoffatom der Doppel- 

 bindung auch ein Wasserstoffutom trägt. Befindet sich 

 aber an Stelle des Wasserstoffs ein Alkylrest, so ist die 

 Doppelbindung schwer reduzierbar. Zyklische Kohlen- 

 wasserstoffe der Form 



addieren nicht an den Enden, sondern ander der Phenyl- 

 gruppe benachbarten Doppelbildung; es entstehen also 

 Verbindungen der Formel 



^ X ,H • C fi H, 



\ 

 Dreifach konjugierte Doppelbindungen der Form 



s\. 



CH 3 

 X 



c 



CH S CH 3 

 werden nicht reduziert, dagegen sobald, wenn an Stelle 

 der mit x bezeichneten Methylgruppe Phenyl tritt. Vor- 

 tragender wandte diese Erfahrungen bei einigen Kon- 

 stitutionsfragen an. — 5. Herr Biehringer (Braun- 

 schweig): „Über umkehrbare Reaktionen aus der Gruppe 

 der organischen Säurederivate." Die Reaktion Essig- 

 säure -j- Benzoylchlorid = Acetylchlorid -f- Benzoesäure 

 ist nach den Beobachtungen des Vortragenden umkehrbar, 

 ebenso die zwischen Säureamid und Säureester, z. B. Acet- 

 amid und Oxalester. Ausgedehnt wurden diese Versuche 

 auch auf Systeme, wie Oxamid und Anilin, oder Acet- 

 amid und o-Toluidin, wobei in letzterem Falle Diacetyl- 

 toluidin entsteht. — 6. Herr Stolz (Höchst): „Synthe- 

 tisches Suprarenin (Adrenalin)." Für das wegen seiner 

 physiologischen Wirkung geschätzte Adrenalin kamen 

 bisher zwei Formulierungen in Betracht. 



h/\— C H H— C Ho— N H . C H, 



OH 



und 



\. 



OHf \— CH.NH.CH., . CH„0H 



OH 



\/ 



II 



Die Untersuchungen des Vortragenden haben nun zu- 

 gunsten der Formell entschieden, indem demselben die 

 Synthese des Suprarenins gelungen ist. Diese Verbindung 

 entsteht durch Reduktion des bei der Einwirkung von 

 Methylamin auf das aus Brenzkatechin und Chloracetyl- 

 chlorid erhältliche Chloracetobrenzkatechin entstehenden 

 Produkts. 



OHf i— CO— CH 9 C1 

 OH 



oh/ ,— co— ch 2 — nhch 3 

 ohI 



OH,' I0H.CH,, 



ohI 



Es ist in seinen Eigenschaften und speziell in seinen 

 physiologischen Wirikungen mit dem natürlichen iden- 

 tisch. — 7. Herr Schröter (Bonn): „Über Derivate des 

 wahren Anthranils." — 8. Herr Bucherer (Dresden): 

 „Über die Einwirkung schwefligsaurer Salze auf orga- 

 nische Verbindungen." Die aromatischen Schwefligsäure- 

 ester sind besonders interessant, da sie aus den OH- 

 Verbindungen und aus den Aminen leicht entstehen, sich 

 aber auch durch Alkali wieder in die OH-Verbindungen 



