592 XXI. Jahr S . 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1906. Nr. 44. 



durch NH, in die Amine verseifen lassen, es ist dies 

 also eine umkehrbare Reaktion. 



R . OH +£i s ^I R . OSO, Na + Ammon iak R _ 



NH, 



+ Alkali -4- Bisulfit 



Gewisse Substituenten beeinflussen die Reaktion, so ver- 

 hindern bei den Naphtalinderivaten Sulfogruppen iu 

 o- oder m-Stellung zu einem a-Hydroxy] oder in m- 

 Stellung zu einem /S-Hydroxyl die Reaktion. Darauf 

 basiert die Verwendung dieser Reaktion zu Konstitu- 

 tionsbestimmungen. Vortragender hat die Reaktion auch 

 noch auf verschiedene synthetische Methoden ausgedehnt. 

 4. Sitzung: Mittwoch, den 19. ..September, nach- 

 mittags. 1. Herr Ruff (Danzig): „Über Fluoride des 

 Antimons, Wolframs und Molybdäns." Beim Antimon 

 gelang es dem Vortragenden, ein Antimonpentafluorid 

 herzustellen, es ist eine bei — 20° erstarrende, dicke 

 Flüssigkeit von ungemeiner Reaktionsfähigkeit, mit Brom 

 bildet es eine lose additionelle Verbindung, SbF s Br, eben- 

 so mit Schwefel, SbF 5 S; mit Jod entstehen verschiedene 

 Verbindungen, mit Wasser ein Hydrat, SbF 2 2H,0, mit 

 flüssigem Ammoniak SbF 8 (NH 3 ) 3 ; organische Verbin- 

 dungen werden zersetzt. Wolframhexafluorid entsteht 

 aus SbF 5 und Wolframhexachlorid, farbloses Gas, Schmelz- 

 punkt 2Vj°, Siedepunkt 19,5°, es ist zehnmal schwerer 

 als Luft. Wolframoxytetrafluorid, aus WO Cl 4 und wasser- 

 freier Flußsäure erhältlich, ist äußerst hygroskopisch, 

 schmilzt bei 110° und siedet bei 185° bis 190°, durch 

 Wasser wird es zu Wolframsäurehydrat zersetzt; ferner 

 wurde ein Wolframdioxydifluorid, W0 2 F 8 , hergestellt. 

 Molybdänoxytetrafluorid, durch Umsetzung von Molybdän- 

 pentachlorid und wasserfreier Flußsäure und nachherigem 

 langsamen Destillieren des Reaktionsproduktes im Schwe- 

 felsäurebad erhältlich, weißer, kristallinischer Körper, 

 Schmelzpunkt 96° bis 98°, Siedepunkt 193°, sehr hygro- 

 skopisch. Molybdändioxydifluorid sublimiert bei 270°, es 

 entsteht aus Molybdändioxydichlorid und wasserfreier 

 Flußsäure. — 2. Herr Wislicenus (Tübingen): „Desmo- 

 tropieerscheinungen beim Formylphenylessigester." Für 

 den Formylphenylessigester kommen in erster Linie zwei 

 Formulierungen in Betracht: 



Sie wurden als «- und ß- Ester unterschieden. In 

 Lösung lagern sich beide in verschiedenem Sinne je 

 nach dem Lösungsmittel um. Diese Umlagerung ist 

 sowohl physikalisch-chemisch wie rein chemisch verfolgt 

 worden. Zur Illustration derselben eignet sich besonders 

 fuchsinschweflige Säure. Setzt man dieselbe zu einer 

 Lösung des Esters in Benzol und zu einer solchen in Alko- 

 hol, bei gleicher Konzentration, so gibt die alkoholische 

 Lösung viel rascher eine intensive Blauviolettfärbung 

 als die benzolische. Es ist dann ferner der Einfluß der 

 Konzentration auf das Desmotropiegleichgewicht unter- 

 sucht worden, bei Benzollösung ist kein Einfluß zu be- 

 merken, bei Alkohol wird die Enolform durch höhere 

 Konzentration begünstigt. Die Reaktion Enol — > Aldo 

 ist Reaktion I. Ordnung auf Grund dilatometrischer 

 Messungen. Im Laufe der Zeit wurden vier isomere 

 Formen des Esters gefunden: «-Ester ölig, /5-Ester 

 Schmelzpunkt 70°, y-Ester Schmelzpunkt 100—102° und 

 vierter Ester (Michael) Schmelzpunkt 50°. Außerdem 

 hat der Vortragende noch Präparate mit dazwischen 

 liegenden Schmelzpunkten beobachtet. Es ist deshalb 

 zweifelhaft, ob alle diese Formen als selbständig zu be- 

 trachten sind. Es kommen auch geometrische Isomere 

 vor, da die Beobachtung, daß alle niedrig schmelzenden 

 Formen beim Umkristallisieren aus salzsäurehaltigem 

 Chloroform in den höchstschmelzenden y-Ester über- 

 gehen, sehr an solche Isomerie erinnert. — Diskussion : 

 Skita und Schall. — 3. Herr Hans Meyer (Prag): „Zur 

 Kenntnis der Säureamidbildung." Bei den disubstituierten 

 Acetessigestern und Malonestern beobachtet man bei der 

 Verseifung mit wässerigem Ammoniak ein verschiedenes 

 Verhalten je nach der Art des substituierenden Radikals. 

 Dimethyl-, Methyläthyl- und Methylbenzylacetessigsäure- 



methylester und Dimethyl- und Methyläthylacetessig- 

 säureäthylester werden verseift, Diäthylacetessigsäure- 

 methylester dagegen nicht. Ähnliche Beobachtungen hat 

 der Vortragende auch bei dem Malonester gemacht, so 

 daß also Methyl und Äthyl in ihrer Wirkung ver- 

 schieden sind. — Diskussion: Buche rer und Wisli- 

 cenus. — 4. Herr Julius Schmidt (Stuttgart): „Tauto- 

 merieerscheinungen beim Phenanthrenchinonmonoxim und 

 seinen Substitutionsprodukten." Für das Phenanthren- 

 chinonmonoxim kommen zwei Formeln in Betracht: 



C 6 H 4 — C=NOH C 6 H 4 — C— NO 



(I) | | und (II) | || 



C 8 H„— C=0 C 6 H„— C— O H 



Für beide Formulierungen lassen sich Gründe anführen, 

 so beobachtete der Vortragende, daß beim Kochen mit 

 8%iger Natronlauge ein in grünen Blättchen abscheiden- 

 des Natriumsalz entsteht, dem der Vortragende die Formu- 

 lierung 



C 6 H 4 — C— NO 



I II 



C 6 H C— ONa 



zuschreibt. Die Versuche, aus diesem Natriumsalz durch 

 Säuren das entsprechende Phenanthrol zu erhalten, sind 

 gescheitert. Immerhin läßt sich aber beim Kochen des 

 Öxims mit Sodalösung ein Isomeres isolieren, das aber 

 dimolekular ist; Nitrosoverbindungen zeigen große 

 Neigung zur Polymerisation. Bei allen Umsetzungen 

 entstehen dieselben Produkte, wie beim Oxim. Ähn- 

 liche Tautomerieerscheinungeu hat der Vortragende auch 

 beim 2-Brom- 5- Nitrophenanthrenchinon beobachtet. — 

 Diskussion: Hantzsch, Bücherei'. — 5. Herr Hesse 

 (Feuerbach): „Über die Säuren der Urceolaria scruposa." 

 6. HerrHugo Bauer(Stuttgart): „Über die Addition von 

 Brom an Äthylenbindun«." Es gibt Äthylenverhin- 

 dungen, bei welchen eine Bromaddition überhaupt nicht 

 oder nur unter gewissen Bedingungen beobachtet werden 

 kann. Der Vortragende hat nun die Bromaddition zeit- 

 lich verfolgt und hierbei sowohl Äthylenverbindungen 

 gefunden, bei welchen genau 1 Mol. Brom verbraucht 

 wird — vollständig verlaufende Reaktion, Reaktion 

 II. Ordnung, — als auch solche, bei denen zwischen dem 

 Äthylenkörper und Brom einerseits und dem Dibro- 

 mid andererseits ein Gleichgewichtszustand eintritt. Ty- 

 pisches Beispiel ist das «-Phenylzimtsäurenitril und 

 seine Substitionsprodukte. Das Gleichgewicht selbst ist 

 abhängig von der Konzentration und der Belichtung. 

 — Diskussion: Vorländer. — 7. Herr Ziegler (Genf): 

 „Eine wichtige Verbesserung des periodischen ..Systems 

 der Elemente. — 8. Herr Mayer (Karlsruhe): „Über die 

 Bildung von Methan aus Kohlenstoff und Wasserstoff bei 

 Gegenwart von Nickelbimssteinstücken." 



Gemeinschaftliche Sitzung der Abteilungen 

 IV und VIII: Chemie und Mineralogie. 



1. Herr Potonie (Berlin): „Über Entstehung der 

 Steinkohle und verwandter Bildungen." (Mit Demon- 

 strationen.) An der Hand einer großen Anzahl von 

 Photographien demonstrierte der Vortragende die Moor-, 

 Torf- und Kohlenbildung. An der Diskussion beteiligte 

 sich E. Fr aas. — 2. Herr D ölt er (Graz): „Über die 

 Anwendung der Phasenregel bei der Bildung von Sili- 

 katen." Bei der Bildung von Silikaten treten selten 

 stabile Gleichgewichte auf, meistens sind es labile Gleich- 

 gewichte. In der Natur und auch bei künstlichen Schmel- 

 zen beobachtet man vielfach Pseudogleichgewichte, z. B. 

 beim Augit, Hornblende, Quarztridymit. Die Umwand- 

 lungsgeschwindigkeit Quarz — Tridymit ißt gering, sie kann 

 aber durch geringe Mengen von Wolframsäure stark ver- 

 größert werden. Auch in wässeriger Lösung findet sich 

 Pseudogleichgewicht, da Tridymit sich oft unterhalb 

 500° bildet, was in der Natur nicht der Fall ist. — Dis- 

 kussion: Sauer. — 3. Herr Marckwald (Berlin): „Über 

 Uranerze aus Deutsch-Ostafrika." Der Vortragende unter- 

 suchte ein Uranerz aus Deutsch-Ostafrika, dasselbe glich 

 äußerlich dem bekannten Uranocker; es ist aber das 

 bisher unbekannte Uranylkarbonat und konnte auch 

 synthetisch wieder hergestellt werden. Es zeichnet sich 

 durch hohe Radioaktivität aus und übertrifft die Akti- 

 vität der Joachimsthaler Pechblende um etwa 20%. Der 

 Vortragende schlägt den Namen Rutherfordin für das- 

 selbe vor. Im Gestein selbst sind große Glimmer- 

 kristalle eingesprengt. — 4. Herr E. Wedekind (Tübin- 



