42 XXII. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1907. 



Nr. 4. 



fallswinkel änderte , die Richtung des reflektierten 

 Strahles nicht änderte; die beiden anderen Silber- 

 spiegel (3) und (4) waren gleichfalls zu einander 

 parallel angebracht, und das Ganze konnte um die 

 Achse (fl) gedreht werden (die zu x senkrecht stand). 

 Man sieht, daß der ein- und austretende Strahl in 

 derselben geraden Linie liegen, und eine Rotation um 

 die Achse a wird die Richtung des austretenden 

 Strahles nicht ändern. 



Das hier beschriebene Instrument wurde als 

 Analysator benutzt, während der Polarisator nur aus 

 den Spiegeln (1) und (2) bestand. Zum Nachweise 

 des Polarisationsvermögens des Selens ließ man ein 

 paralleles Lichtbündel durch den Polarisator (P), so- 

 dann durch den Analysator (A) gehen und schließ- 

 lich auf den Spalt des Spektrometers fallen. Hatte 

 man die Spiegel so eingestellt, daß für die bestimmte 

 Wellenlänge die Reflektion am größten war, dann 

 wurden P und A gekreuzt und die Lage der Spiegel 

 für die kleinste Reflektion aufgesucht. Die Ab- 

 lenkungen des Radiometers wurden bis zu 13(4 für 

 parallele und gekreuzte P und A bestimmt. Für alle 

 Wellenlängen wurde nun bei paralleler Stellung von 

 P und A eine Radiometerablenkung ^> 1000 mm und 

 bei gekreuzter Lage <^ 1 mm erhalten. Die Strahlen 

 waren also in hohem Grade polarisiert. 



Zur Prüfung der elliptischen Polarisation des is- 

 ländischen Spats in dem Gebiet seiner metallischen 

 Reflektion wurde ein Lichtbündel von P unter 45° 

 polarisiert, sodann von einem Kalkspatspiegel reflek- 

 tiert, durch den Analysator geschickt und hierauf im 

 Spektrometer das Maximum und Minimum für die 

 Wellenlänge 4fi, wo der isländische Spat glasartig 

 reflektiert, und für A = 6,7, wo er metallische Reflek- 

 tion besitzt, gemessen. Die Resultate zeigten bündig, 

 daß der Spat im Gebiet metallischer Reflektion plan- 

 polarisiertes Licht in elliptisch polarisiertes ver- 

 wandelt. 



Die Untersuchung über die selektive Reflektion 

 hatte folgenden Zweck: „Nach den modernen Vor- 

 stellungen wird die selektive Reflektion von Nicht- 

 leitern veranlaßt durch Teilchen mit bestimmten 

 freien Perioden, welche imstande sind, in Resonanz 

 mit gewissen einfallenden Strahlen zu schwingen. Da 

 man die Erscheinung als gänzlich innerhalb des 

 Moleküls vor sich gehend betrachtet, schien es von 

 Interesse, zu bestimmen, erstens ob die selektive 

 Reflektion einer Substanz abhängig sei von ihrem 

 physikalischen Zustande, und zweitens, ob der Mecha- 

 nismus, der diese selektive Reflektion erzeugt, in 

 einem bestimmten Teile des Moleküls lokalisiert ist. 

 Bezüglich des ersten Punktes wurde die selektive 

 Reflektion eines Salzes im festen und geschmolzenen 

 Zustande untersucht; und bezüglich des zweiten 

 wurde eine Untersuchung über die selektive Reflektion 

 einer Anzahl von Salzen mit einem bestimmten ge- 

 meinsamen Radikal durchgeführt." 



Bei der Untersuchung der selektiven Reflektion 

 für die festen Salze wurde dasselbe Verfahren wie 

 beim Selenspiegel eingehalten, während bei den ge- 



schmolzenen Salzen die Strahlen der Nernstlampe 

 von einem flachen Spiegel unter bestimmtem Winkel 

 auf die Oberfläche der Flüssigkeit geworfen und nach 

 der Reflektion ins Spektrometer geleitet und durch 

 das Gesamtspektrum geführt wurden ; sodann wurde 

 die flüssige Oberfläche durch eine von Silber ersetzt 

 und eine ähnliche Reihe von Messungen durchgeführt. 

 Eine Schwierigkeit bereitete bei den geschmolzenen 

 Salzen ihre Neigung, eine Haut zu bilden, die nur 

 durch tüchtiges Umrühren beseitigt werden konnte 

 und ein rasches Arbeiten erforderte. Beim Natrium- 

 Kaliumtartrat, bei dem die feste und geschmolzene 

 Substanz verglichen werden sollten, konnten in letz- 

 terem Falle wegen der angeführten Schwierigkeit nur 

 die Maxima der Reflektion gemessen werden; dabei 

 wurde festgestellt, daß die Position der Reflektions- 

 banden in beiden Zuständen des Salzes die gleiche 

 bleibt. Nachdem so dieses geschmolzene Salz Streifen 

 metallischer Reflektion ergeben hatte, wurde noch 

 eine Reihe anderer Flüssigkeiten daraufhin untersucht, 

 nämlich: Glycerin, flüssiges Natriumsilikat, geschmol- 

 zenes Nitrosodimethylanilin, Nitrate von Calcium, 

 Kobalt, Magnesium und Ammonium, Salpetersäure 

 und Schwefelsäure. 



Alle Substanzen zeigten in sehr entschiedener 

 Weise, daß die metallische Reflektion nicht auf die 

 festen Körper beschränkt ist. Sie zeigten weiter, daß 

 die Salze mit gleicher Säure Kurven ergaben , deren 

 Hauptmaxima in derselben Spektralgegend liegen. Die 

 nähere Untersuchung dieses Punktes ergab zwar keine 

 Identität der Kurven gleicher Säuren, aber doch eine 

 sehr große Ähnlichkeit, welches auch das Metall des 

 untersuchten Salzes war. Freilich waren die Maxima 

 der Schwefelsäure und Salpetersäure nicht identisch 

 mit denen der Sulfate und Nitrate, was noch einer 

 näheren Untersuchung bedarf; gleichwohl führt die 

 Analogie der verschiedenen Salze zu der Folgerung, 

 daß der Mechanismus , welcher dieses Maximum der 

 Reflektion veranlaßt, im Säureradikal des Moleküls 

 seinen Sitz habe, d. h. in dem Teile des Moleküls, 

 der in der Lösung das negative Ion wird. 



Ein ganz besonderes Verhalten zeigte rauchende 

 Schwefelsäure in verschiedenen Verdünnungsgraden. 

 Bei verschiedenen Verdünnungen verschwanden ein- 

 zelne Maxima und Minima der Reflektionskurve 

 und machten neuen Maxima Platz. Für diese Um- 

 gestaltungen der Reflektionskurven sucht der Verf. in 

 den Umgestaltungen der Molekülgruppen der Lösungen 

 bei fortschreitender Verdünnung eine Deutung zu 

 geben. 



Das Ergebnis seiner Untersuchung faßt Herr 

 Pfund schließlich in folgende Sätze zusammen: 

 „1. Das Reflektionsvermögen des amorphen Selens 

 ist bis 13 (i untersucht worden. Infolge des hohen 

 und konstanten Reflektionsvermögens dieser Sub- 

 stanz wurde sie zur Konstruktion eines Polarisators 

 und Analysators verwendet, die für Arbeiten im 

 ganzen infraroten Spektrum geeignet sind. 2. Es 

 wurde gezeigt, daß infrarote Strahlen bis zur Wellen- 

 länge von 1 3 ft , soweit die Versuche fortgeführt 



