Nr. 12. 1907. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XXII. Jahrg. 147 



scheinung nur unterhalb derselben und ist gewöhnlich 

 etwas intensiver in der unmittelbaren Nähe des Me- 

 niskus. Wenn die Trennungsfläche verschwindet, 

 wird die obere Grenze des Nebels verwaschen, und 

 wenn genügeude Zeit gewährt wird, verbreitet sich 

 der Nebel über das ganze Innere der Röhre. Zu 

 dem gleichen Ziele kann man gelangen mittels eines 

 eisernen Rühreis, der von außen durch einen Mag- 

 neten in Bewegung gesetzt wird. Das Opalisieren 

 erscheint andauernd über ein endliches Temperatur- 

 intervall. Bei Schwefeldioxyd beginnt es 0,1° unter 

 der Temperatur, bei welcher der Meniskus ver- 

 schwindet, und ist 0,1° über dieser Temperatur wieder 

 vergangen, während bei Äther sich die Nebelerschei- 

 nung über etwa 2° hin erstreckt. Am intensivsten 

 ausgebildet erscheint es bei 0,05° über besagter 

 Temperatur. Im Falle d) ist der Verlauf der Er- 

 scheinungen ein ganz ähnlicher, nur tritt das Opali- 

 sieren oberhalb der Trennungsfläche ein. Im Falle 

 c) tritt der Nebel gleichmäßig in der ganzen Röhre 

 auf, wenn die Trennungsfläche verschwindet. Diese 

 gleichmäßige Verteilung des Nebels kann man übrigens, 

 wenn immer er sich irgendwo zeigt, durch Umrühren 

 erreichen. In manchen Beobachtungen , welche zu 

 den Fällen b) und d) gehören, zeigte sich das Opali- 

 sieren zuerst am intensivsten in unmittelbarer Nähe 

 der Trennungsfläche, aber dieser Zustand war nicht 

 andauernd, und es schien, als ob die opalisierenden 

 Partikel durch Konvektion oder Diffusion ausgebreitet 

 würden. 



Zur Erklärung der beobachteten Phänomene wird 

 auf die Ähnlichkeit derselben mit Erscheinungen hin- 

 gewiesen, welche sich bei sog. kolloidalen oder Pseudo- 

 Lösungen zeigen, und es wird auf einige theoretische 

 Betrachtungen von Don n an eingegangen. Dieser 

 nimmt an, in den genannten Lösungen handele es 

 sich nicht um besonders große Moleküle, sondern um 

 eine Ausbreitung der einen Phase des Systems in 

 der anderen im Zustande sehr feiner Verteilung. Auf 

 der Versammlung der British Association im Jahre 

 1904 trug Herr Donnan die Ansicht vor, bei der 

 kritischen Temperatur verschwinde die Oberflächen- 

 spannung in der Trennungsfläche nur für Krümmungs- 

 radien von gewöhnlichen Dimensionen, nicht aber 

 für solche von sehr kleiner Größe, für welche das 

 Verschwinden erst oberhalb der kritischen Tempe- 

 ratur eintritt. Kleine Tröpfchen, welche sich in der 

 flüssigen oder gasförmigen Phase finden und Anlaß 

 zu dem Opalisieren geben könnten, existieren daher 

 in einem gewissen Temperaturgebiet stabil, welches 

 die sog. kritische Temperatur einschließt Danach 

 könnte also, wie Verf. längst vermutet, in der Tat 

 Nebel infolge der Wirkung der Kapillarkräfte auch 

 noch oberhalb der kritischen Temperatur bestehen. 

 Wenn die englischen Forscher bemerken, daß Herrn 

 Altschul s Darstellungen der Erscheinung etwas 

 unklar sei, und sie weder nach seiner, noch nach 

 Wesendonks Beschreibung sich eine klare Vor- 

 stellung von der Erscheinung zu bilden vermochten, 

 so liegt das wohl zum Teil daran, daß sie nur Verfs. 



Notiz im 15. Bande der Zeitschrift für physikalische 

 Chemie kannten. Weiterhin heißt es dann: „Die 

 Beobachtungen von Altschul und WeBendonk er- 

 strecken sich wesentlich darauf, das Entstehen eines 

 opalisierenden Bandes an der Stelle, wo die Grenz- 

 fläche zwischen Flüssigkeit und Dampf verschwand, 

 heim kritischen Punkte festzustellen, und ihre Be- 

 schreibungen sind durchdrungen von dem Eindruck, 

 daß die Erscheinung viel einfacher ist, als es nach 

 unseren Versuchen der Fall zu sein scheint. Bakkers 

 Erklärung, daß sie durch ein Dickerwerden der Grenz- 

 flächenschicht entsteht, gründet sich auf ihre Arbeiten." 



Verf. glaubt nun, daß die englischen Forscher 

 nicht zu dieser Ansicht gelangt wären, wenn sie seine 

 Arbeiten näher gekannt hätten. Verf. beobachtete 

 das obengenannte opalisierende Band nur, wenn die 

 Nattererröhre nicht gewendet wurde. Bei der sehr 

 langsamen Temperaturveränderung und dem sehr 

 gleichmäßigen Temperaturfelde und der relativen 

 Enge der Röhre fehlte es eben wahrscheinlich an der 

 nötigen Diffusion bzw. Konvektion, um die Nebel- 

 teilchen in der Röhre weiter zu verbreiten. Wenn 

 bei genügend hoher Temperatur das opalisierende 

 Band verschwunden war, zeigte sich übrigens ober- 

 halb der Stelle, wo der Meniskus verschwunden, eine 

 eigentümliche Brechungserscheinung, die bei kon- 

 stanter Temperatur dauernd bestehen blieb *). Ein 

 ähnliches Phänomen beobachteten die englischen 

 Forscher anscheinend bei Schwefeldioxyd, das aber 

 nicht andauerte , was wiederum auf vermehrte Diffu- 

 sion oder Konvektion hinweist. Übrigens bemerken 

 die betreffenden Herren selbst, daß in engen Röhren 

 eventuell der Anschein entstehen könne, als ob ledig- 

 lich ein opalisierendes Band die Grenzfläche ersetze. 



Daß die hier behandelten Phänomene in ihrer 

 Ausbildung vielfach von den speziellen Versuchs- 

 bedingungen abhängig sind, geht auch aus einer 

 Notiz von Sidney Young 2 ) hervor. Seine mit viel 

 engeren Röhren angestellten Experimente wurden 

 derart ausgeführt, daß man die Substanz auf der 

 kritischen Temperatur erhielt, aber ihr Volumen ver- 

 änderte. Die Versuche bestätigen im wesentlichen 

 die Resultate der Herren Travers und Usher, die 

 Opaleszenz wurde immer gesehen und ihre Existenz 

 auch etwas oberhalb der kritischen Temperatur kon- 

 statiert, wobei allerdings die Dichte des Nebels ab- 

 nimmt und seine Ausdehnung innerhalb der Röhre 

 geringer wird. Die Grenzen der Volume, innerhalb 

 welcher bei vier Paraffinen 3 ) der Nebel bei der kritischen 

 Temperatur zu sehen war, lagen zwischen 1,17 bis 

 1,18 und 0,87 bis 0,88, wenn man das kritische Vo- 

 lumen als eins ansieht. Herr Young weist auf die 

 Komplikationen hin, die durch eine geringe Erwär- 

 mung beim Komprimieren, bzw. Abkühlung beim 

 Ausdehnen der Substanz geschaffen werden können, 

 indem der Gleichgewichtszustand nur langsam sich 



') Unterhalb der Brechungserscheinung zeigte sich 

 eine schwach opaleszierende Zone. 



*) Proceedings Royal Society 1906, 78, p. 262— 263. 

 3 ) Isopentan, Normalpentan, Hexan uud Oktan. 



