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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1907. Nr. 22. 



Pentammin- und Hexamminsalze mit zwei bzw. drei 

 sauren Ionen in analoger Weise sich bilden. Jedes 

 in den nicht ionisierten Körper eintretende Ammo- 

 niakmolekül verursacht demnach die Ionisierung eines 

 Säurerestes. Folgende Verbindungsreihe , die diese 

 Verhältnisse klar zur Anschauung bringt, konnte dar- 

 gestellt werden: 



(NH ; ,) 3 [co (NH ^1nO rCo< NH ">*"l<N0 1 



(N0 8 ),' L (N 2 )J N "*' L NO. jt N(J s; s . 



[Co(NH„) 11 ](N0,) 3 . 



Dabei sind die zum ganzen komplexen Radikal ge- 

 hörigen ionisierten Atome außerhalb der Klammer 

 geschrieben. Die besprochenen Erscheinungen sind 

 nicht etwa nur an einer großen Reihe von Kobalt- 

 salzen Btudiert worden , sondern bei den Metallen 

 Chrom und Platin, die noch hauptsächlich zur Unter- 

 suchung kamen, ferner beim Rhodium, Iridium und 

 Eisen verhalten sich die Ammoniaksalze, wie gezeigt, 

 ganz entsprechend. 



Das enorme Material, welches im Laufe der Zeit 

 hierüber zusammengetragen worden ist, findet sich in 

 der Arbeit mit sorgfältigen Literaturangaben ange- 

 führt und gibt einen Begriff von der vielseitigen und 

 eingehenden Bearbeitung, die dieses Gebiet erfahren 

 hat. Die ganze Bedeutung dieser Konstitutionsauf- 

 klärung aber wird uns erst klar, wenn wir den Dar- 

 legungen des Verf. über die Beziehungen zwischen 

 den Metallammoniaken, Komplexsalzen und Hydraten 

 folgen. Ausgehend von einem reinen Metallammoniak 

 kann man durch allmählichen Ersatz der Ammoniak- 

 gruppen durch einfache Salze in das Gebiet der 

 Doppelsalze und endlich zu reinen Doppelsalzen ge- 

 langen. Wenn wir bei demselben Beispiel des Tri- 

 nitrotriamminkobalts bleiben, so kommen den davon 

 sich auf die geschilderte Weise ableitenden Verbin- 

 dungen folgende Formeln zu: 



noch unbekannt 



R bedeutet das Metall und liegt als Ion in den an- 

 geführten Verbindungen vor. Denken wir uns in der 

 letzten Formel statt R Kalium, so haben wir das be- 

 kannte Kobaltkaliumnitrit vor uns, dessen Konstitu- 

 tion sich so im engen Anschluß an das Metallammo- 

 niaksalz ableiten läßt. Daß analoge Übergänge auch 

 bei den Ammoniaksalzen der anderen Elemente durch- 

 geführt worden sind, möge hier nur erwähnt werden. 

 Ferner sei noch darauf hingewiesen, daß durch Ein- 

 führung von Salzinolekülen, die andere Säurereste als 

 das Metallammoniaksalz enthalten, Mischsalze resul- 

 tieren. Durch Behandlung mit Ammoniak kann man 

 umgekehrt vom Doppelsalz zum Metallammoniak ge- 

 langen. 



Tauscht man in einem Metallammouiaksalz ein 

 oder mehrere Moleküle Ammoniak gegen Wasser- 

 moleküle aus, so entstehen Verbindungen, die in be- 

 zug auf Ionisationsverhältnisse keine Veränderung 

 gegenüber dem Metallammoniak zeigen. So leitet 

 sich von dem Dichlorotetramminkobaltchlorid, [CLCo 

 (NH 3 ) 4 ]C1, in dem ein Chloratom ionisiert ist, durch 

 Ersatz eines Ammoniakmoleküls durch Wasser das 



Dichloroaquotriamminkobaltchlorid, 



Cl,Co 



OHo 



Ol, 



(NH 3 ) 8J 



mit ebenfalls einem Chlorion ab. Durch Austritt von 

 Wasser können saure Ionen zum Verschwinden ge- 

 bracht, durch Einlagerung von Wasser umgekehrt 

 neue Säurereste in den ionisierten Zustand überge- 

 führt werden, ganz analog wie dies beim Aus- und 

 Eintritt von Ammoniak bei den reinen Metallammo- 

 niaksalzen geschildert worden ist. Der auf diese 

 Weise oben vom Trinitrotriamminkobalt abgeleiteten 

 Verbindungsgruppe kann daher eine entsprechende 

 Reihe von Aquosalzen an die Seite gestellt werden : 



Cl 3 0o(NH s ) 3 , [cLCof^Jci, [ciCogH*)*Jci s , 



f Co (OH 2 );i , 



Ersetzen wir alle Ammoniakmoleküle durchWasser, 

 so kommen wir in die Klasse der reinen Hydrate. Es 

 existiert eine fast vollständig lückenlose Übergangs- 

 reihe, die von einem Hexamminsalz zum Hexahydrat 

 führt und die deshalb hier aufgezeichnet werden möge: 



[cojiwjci, [o-gsjo. KSI;i:] c '.' 



[Cr(OH s ),]Cl 3 . 



M^] 



GL 



noch unbekannt violettes Chromchloriuhyilrat 

 Durch Austritt von Wasser kommt man zu den 

 Hydraten mit weniger ionisierten Säureresten. Ein 

 solches liegt z. B. im grünen Chroinchloridhydrat vor. 

 Allerdings enthält dasselbe auch 6 Mol. Wasser, wie 

 sein violettes Isomeres. 2 Mol. aber sind hier nicht 

 in direkter Verkettung mit dem Chrom , sondern in 

 anderer Weise, vielleicht an die Säurereste gebunden, 

 in dem Komplex vorhanden, während an ihrer Stelle 

 zwei Chloratome an das Metallatom getreten und in 

 den nicht ionisierten Zustand übergegangen sind. 

 Die Isomerie von violettem und grünem Chromchlorid- 

 hexahydrat läßt sich auf Grund dieser und anderer 

 Überlegungen , auf die hier nicht näher eingegangen 

 werden kann, durch folgende Formelbilder ausdrücken : 

 [Cr(OH s ) ]Cl 3 , [Cls,Cr(OH 4 ) 4 ]Cl -f- 2H,0. 

 violettes Salz grünes Salz 



Also auch bei den Hydraten gelingt es , durch 

 Anwendung der aus dem Verhalten der Metallammo- 

 niake abgeleiteten Prinzipien Konstitutionsbestim- 

 mungen subtiler Art durchzuführen. — Es ist ein- 

 leuchtend , daß zwischen den beiden Klassen der 

 Komplexsalze und der Hydrate Übergangsreihen be- 

 stehen. Tatsächlich konnten dieselben in ähnlicher 

 Weise, wie oben erläutert, durch Darstellung einzelner 

 Glieder in manchen Fällen realisiert werden. — Be- 

 trachtet man die große Zahl der Metallammoniaksalze, 

 ferner derjenigen Verbindungen, die sich von ihnen 

 durch Ersatz von Ammoniakmolekülen durch andere 

 Amine, durch Wasser oder einfache Metallsalze ableiten, 

 so bemerkt man, daß die Zahl, welche ausdrückt, wie 

 viele Gruppen im Maximum direkt an das Metallatom 

 gebunden sind , in den meisten Fällen gleich 6 ist. 

 Das regelmäßige Auftreten dieser Zahl, die vom Verf. 

 als Koordinationszahl bezeichnet wird, läßt ahnen, 



