Nr. 22. 1907. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XXII. Jahrg. 275 



daß ihr eine tiefere Bedeutung zukommt. Vom Verf. 

 wird die Vermutung ausgesprochen , daß es sich hier 

 um eine Raumzahl handelt. 



Nach dieser kurzen Abschweifung soll noch einmal 

 auf die Anwendbarkeit der geschilderten Prinzipien zur 

 Lösung von Konstitutionsproblemen zurückgekommen 

 werden. Wie Verf. zeigt, finden sich auch in der an- 

 organischen Chemie eine große Anzahl von Isomerie- 

 erscheinungen, die nun, ähnlich wie dies schon lange 

 in der organischen Chemie der Fall ist, auch hier in 

 zahlreichen Fällen eine Aufklärung erfahren haben. 

 In erster Linie ist die Ion isationsmetamerie zu 

 nennen, eine Isomerie, die darauf beruht, daß zwei 

 gleich zusammengesetzte Substanzen verschiedene 

 Ionen enthalten, wie dies z. B. bei folgenden Ver- 

 bindungen zutrifft: 

 [o s S<°>Pt(NH 8 ) 4 ](OH) ! und g^PUNHjJsO.,. 



Beide Körper haben die empirische Formel Pt(NH 3 ) 4 

 SO,(OH) 2 ; im einen Fall aber haben wir, infolge der 

 Hydroxylionen , eine starke Base , im anderen Fall 

 ein normales Sulfat, dessen SO.! -Ion durch Baryum- 

 salze nachgewiesen werden kann, vor uns. Die Salz- 

 isomerie kommt dadurch zustande, daß Radikale 

 tautomerer Säuren in zwei verschiedenen Arten an 

 das Metallatom sich anlagern können. Von der 

 Rhodanwasserstoffsäure leiten sich so z. B. die folgen- 

 den Isomeren ab : 



[^Co(NH,>,]x, [NCS Co(NH3)( ] x 



und zwar konnte durch geeigneten Abbau gezeigt 

 werden, wie die Formeln auf die vorliegenden Sub- 

 stanzen zu verteilen sind. Eine neue Isomerie tritt 

 auf, wenn zwei Metallatome sich am Aufbau eines 

 Moleküls beteiligen, indem die Zugehörigkeit der 

 übrigen vorhandenen Gruppen zu den beiden Metallen 

 eine verschiedene sein kann : 



[Pt(NH 3 ) 4 ][PtCl 4 ] und [ 



•"][: 



t (NH a ), 



IM 



NH, 



Cl, 



Für diese Erscheinung ist der Name Koordinations- 

 isomerie eingeführt worden, üben war bereits die 

 Rede von der Isomerie zwischen den beiden Chrom- 

 chloridhexahydraten , die auf eine verschiedene Bin- 

 dungsweise der Wassermoleküle zurückgeführt wer- 

 den konnte und die deshalb als Hydratisomer ie 

 bezeichnet wird. Ferner wird auch noch durch Poly- 

 merie das Auftreten von zahlreichen empirisch gleich 

 zusammengesetzten und doch verschiedenen Substan- 

 zen verursacht. 



Aber Verf. hat sich nicht nur mit der Aufklärung 

 derartig noch relativ einfacher Verbindungen be- 

 faßt, sondern sich auch noch ganz komplizierten 

 Körpern, die 2 bis 4 Metallatome im Molekül ent- 

 halten , zugewandt und Aufschluß über die Struktur 

 derselben gebracht. Doch sei dies schwierige Gebiet 

 hier nur gestreift, hingegen mögen noch ein paar 

 Worte über seine Konfigurationsbestimmungen an- 

 gefügt werden. Auf Grund der Tatsache, daß in den 

 meisten Fällen sich sechs Gruppen um das Metall- 

 atom scharen , sucht Verf. sich eine Vorstellung von 

 der räumlichen Anordnung eines solchen Komplexfs 



zu machen. Er denkt sich das Metallatom im Zen- 

 trum , die sechs mit ihm verbundenen Gruppen in 

 den Ecken eines regulären Oktaeders sitzend. Diese 

 Formulierung steht im guten Einklänge mit gewissen 

 Isomerieerscheinungen, die sich durch rein strukturelle 

 Verschiedenheiten nicht erklären lassen. Die beiden 

 Isomeren , die bei den Substanzen mit einem kom- 

 plexen Radikal der allgemeinen Formel Me p 4 auf- 

 gefunden werden , lassen sich durch daB Oktaeder- 

 schema in folgender Weise veranschaulichen : 

 B B 



A ! B A | A 



/ / 



A ; A A | A 



A B 



Eine durch die beiden Gruppen B gelegte Schnitt- 

 fläche enthält die beiden Gruppen B einmal in Kanten- 

 und einmal in Diagonalstellung : 



i> Me <B 



A> Me <B" 



Die Art der Isomerie, sowie die Eigenschaften der 

 Isomeren erinnern ganz an die geometrische und an 

 die Cis-Trans-Isomerie der organischen Chemie. Wie 

 man hier durch intramolekulare Reaktionen für jedes 

 der beiden Isomeren ermitteln konnte, welche der 

 Formeln ihm zukommt (z. B. der Maleinsäure die 

 Cis-, der Fumarsäure die Transformel), so ist eine 

 ähnliche Konfigurationsbestimmung auch für diese 

 anorganischen Substanzen durchgeführt worden, so 

 daß wir auch von einer Cis- und Trans-Reihe sprechen 

 können. Die einzelnen Glieder der Cis-Reihe, wegen 

 ihrer violetten Farbe früher als Violeosalze bezeichnet, 

 lassen sich in einander überführen, und dasselbe ist 

 bei den grünen Transverbindungen (Praseosalze) der 

 Fall. Folgende in genetischer Beziehung zu einander 

 stehenden Salze sind z. B. von P. Pfeiffer aus ein- 

 ander dargestellt worden: , 



[*ä t °<> - K:> 



i ) 



Cis-Reihe 

 Br 



[cr^lx ^± rCr( SCN Mx, 

 |_ euj "*— |_ en 2 J 



Violeosalze 



2. Tcr^lx * [cr B '.lx ^Z \6r£° N >*~|x. 

 |, enj | enj L ^ e°* J 



Traus-Reihe Praseosalze 



Aus dem Angeführten ist ersichtlich, daß die 

 anorganische Chemie durch die Untersuchungen des 

 Verf. in bezug auf Konstitutions- und Konfigurations- 

 bestimmungen in keiner Weise mehr hinter der orga- 

 nischen Chemie zurücksteht, sondern, daß es jetzt 

 auch hier möglich ist, Isomerieerscheinungen der 

 feinsten und kompliziertesten Art, sowohl der Struktur- 

 ais der Stereochemie entnommene Probleme, der Auf- 

 klärung und Lösung zuzuführen. Die Anwendung 

 dieser Prinzipien auf noch andere Gebiete der an- 

 organischen Chemie läßt eine Fülle von bedeutenden 

 Resultaten für die Zukunft voraussehen. D. S. 



') en = Äthylendiamin. 



