580 XXII. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1907. Nr. 45. 



stufen das aromatische Hydrazin, der aromatische S0 2 - 

 Ester und die Hydrazoverbindung dienen. — 7. Herr 

 H. Staudinger (Straßburg): „Über Ketene." Die noch 

 wenig bekannte Klasse der Ketene (Verbindungen vom 

 Typus R 2 C:C:0, also Ketone, die die Carbonylgruppe 

 nicht wie gewöhnlich an zwei verBchiedeue Kohlenstoße, 

 sondern durch eine Doppelbindung an einen Kohlenstoff 

 gebunden enthalteu) ist vom Vortragenden auf ihre 

 Additionsfähigkeit hin untersucht worden. Die Ketene 

 addieren ähnlich wie Isocyana,te und Senföle Wasser, Al- 

 kohole und Amine, wobei Säuren, Ester und Säureamide 

 entstehen. Sie unterscheiden sicli aber von diesen durch 

 die folgenden Reaktionen: Die Ketene sind autoxydabel, 

 sie gehen Verbindungen mit tertiären Hasen, wie Pyri- 

 din und Chinolin, ein; sie lagern sich an Körper mit 

 Doppelbindungen an. Indem sie sich z. B. an die C : N- 

 Doppelbindung der Schi fischen Basen addieren, entstehen 

 /3-Lactame; die Reaktion mit der Doppelbindung der 

 Carbonylgruppe tritt schwieriger ein, nämlich nur dann, 

 wenn das Carbonyl durch andere Gruppen des Moleküls, 

 die ihm benachbart liegen, reaktionsfähiger gemacht 

 worden ist. Dies ist z. B. beim Benzalaceton der Fall. 

 Die als Reaktionsprodukte zu erwartenden /S-Lactone 

 lassen sich dabei nicht isolieren, sondern es bilden sich, 

 indem Kohlendioxyd abgespalten wird, ungesättigte Kohlen- 

 wasserstoffe, bei denen die Doppelbiduugen wie bei den 

 Fulvenen angeordnet sind, und die wie jene gefärbt sind. 

 Aus Chinon und Diphenylketen wird auf analoge Weise 

 Diphenylchinomethan gewonnen. Allgemein lassen sich 

 nach dieser Methode chinoide Kohlenwasserstoffe aus 

 Chinoneu darstellen. — Während theoretisch Mono- und 

 Disubstitutionsprodukte des einfachsten Ketens CH 2 :C:0 

 zu erwarten sind, hat man bis jetzt nur Ketene erhalten, 

 in denen beide Wasserstoffatome durch Alk) 1- oder Aryl- 

 gruppen ersetzt sind. — - 8. Herr R. v. Walther (Dres- 

 den): „Über eine im Gebrauch bewährte Methode der 

 organischen Elementaranalyse." Bei der Anwendung der 

 Liebigschen Methode wird vorteilhaft mit gepudertem 

 CuO gearbeitet. Dasselbe wird gewonnen durch Schütteln 

 von grobem mit pulverförmigem CuO, wobei letzteres 

 das grobe CuO überzieht. Bei der Verbrennung schwefel- 

 oder halogenhaltiger Substanzen läßt man die Gase durch 

 eine Schicht Bleisuperoxyd-Silberasbest, die sich im Ver- 

 brennungsrohr befindet, streichen. Die Methode soll den 

 Vorteil einer großen Gasersparnis haben. 



Zweite Sitzung: Dienstag, den 17. September, vor- 

 mittags. Vorsitzender: Herr Graebe (Frankfurt a. M): 

 1. Herr Stobbe (Leipzig): „Die Photochemie der Ful- 

 gide." Die Fulgide, Verbindungen der Formel 



^i>C=C— CO 



K ' >0 ' 



„ 3 >C=C— CO 



zeigen eine um so tiefere Farbe, je mehr Arylradikale 

 in denselben vorhanden sind. Bei starker Lichtwirkung 

 (z. B. unter dem Lichteinfluß einer Bogenlampe) ändern 

 die Substanzen ihre Farbe. Bei manchen (den rever- 

 siblen) kehrt die ursprüngliche Farbe in der Dunkelheit 

 zurück, bei den irreversibeln ist dies nicht der Fall. Die 

 gelösten Fulgide sind veränderlicher als die festen; ihre 

 Umwandlung läßt sich durch Jodzusatz katalytisch be- 

 schleunigen. — 2. Herr 11. Stobbe (Leipzig): „Luminis- 

 zenz von Phenylnaphtalinderivaten unter dem Einfluß 

 von RadiumBtrahlen." Vortragender gibt eine Methode 

 zur quantitativen Messung der Lumineszenz an. — 3. 

 Herr Hantzsch (Leipzig): „Über Chromoisomerie." Der 

 Vortragende erläutert seine Ansicht, daß die Farben- 

 änderung einer Verbindung immer mit Konstitutions- 

 änderung verbunden ist, und daß umgekehrt, wenn keine 

 Farbenänderung erfolgt, auch keine Konstitutionsände- 

 rung stattfindet, am Beispiel der Nitroäther und der Salze 

 der Violursäure. — 4. Herr Vorländer (Halle): „Über 

 Farbänderungen bei Additionsvorgängen." Aminoazo- 

 verbindungen geben mit Säuren gefärbte Produkte, von 

 denen man nicht wußte, ob sie als Atnmoniumsalze 

 — N (CH 3 ) 2 H||C1 oder als Additionsverbindungen — N 

 (CH 3 ) 2 ||HC1 anzusehen wären. Die Arbeiten des Vor- 

 tragenden bezwecken eine Entscheidung in dieser Frage. 

 Das von ihm dargestellte Azobenzoltrimethylammonium- 

 chlorid sollte, falls es dieselbe Konstitution wie die ent- 

 sprechende Säureverbindung, von der es sich nur durch 

 Ersatz eines Wasserstoffatoms durch eine Methylgruppe 

 unterscheidet, besitzt, die gleiche Farbe zeigen. Dies 



trifft nicht zu, denn die eine Verbindung ist orange, die 

 andere aber rot gefärbt. Dimethylaminoazobenzol färbt 

 sich auch bei Abwesenheit von Wasser durch Lösungen 

 von Chlor- oder BromwaBserstoff in Benzol, Chloro- 

 form usw. momentan. Auch addiert es wasserstofffreie 

 Verbindungen, gibt z. B., in flüssigem SchwefelJioxyd 

 gelöst, eine dunkelrote Farbe, die der durch Säuren er- 

 zeugten sehr ähnlich ist. Diese Lösung zeigt ein großes 

 elektrisches Leitvermögen. Die vorliegenden Tatsachen 

 veranlassen den Vortragenden, die durch Säuren hervor- 

 gerufenen Färbungen auf die Bildung von Additionsver- 

 bindungen, die sich charakteristisch von den Ammonium- 

 salzen unterscheiden, zurückzuführen. Das Leitvermögen 

 der Lösung von Dimethylaminoazobenzol in flüssigem S0 2 

 wird durch die Bildung von infolge der Addition ent- 

 standenen Molekülionen — N (CH 3 ) ? [| S0 2 erklärt. Es ist 

 noch zu erwähnen , daß die Fähigkeit, sich mit dem 

 Lösungsmittel zu additionellen Verbindungen zu vereini- 

 gen, verschieden ausgebildet ist. So löst Bich Aminoazo- 

 benzol in Schwefeldioxyd nur mit gelber Farbe, und die 

 Lösung zeigt kein Leitvermögen. — 5. Herr D. Vorlän- 

 der (Halle): „Einwirkung von Cyan auf schweflige Säure." 

 Die Ähnlichkeit des Cyans mit den Halogenen zeigt sich 

 unter anderem auch darin, daß es wie diese zu Oxyda- 

 tionswirkungen befähigt ist. Schweflige Säure wird durch 

 Cyan in Schwefelsäure übergeführt. Diese Reaktion findet 

 am vollständigsten statt, wenn Cyan im großen Über- 

 schuß auf eine kleine Menge schwefliger Säure einwirkt, 

 während beim umgekehrten Verhältnis nur wenig Cyan 

 zu Cyanwasserstoff reduziert wird. Während diese Um- 

 setzung sich bei den Halogenen sehr rasch vollzieht, 

 findet sie beim Cyan langsam statt. — C. Herr K. Drucker 

 (Leipzig): „Unterkühlbarkeit und chemische Konstitution." 

 Um auf einen Zusammenhang zwischen Unterkühlbar- 

 keit und Konstitution zu prüfen, wurden einfache Stoffe 

 (Lösungen wurden absichtlich ausgeschlossen) in kleine 

 Glasröhrchen gefüllt und langsam abgekühlt, auf welche 

 Weise für jede Substanz die Unterkühlbarkeit reprodu- 

 ziert werden konnte. Es ergab sich, daß Stoffe, wie Eis- 

 essig, Acetophenon, Anethol, deren Konstitution (d. h. 

 Polymeriezustand) sehr veränderlich mit der Temperatur 

 ist, sich am stärksten unterkühlen lassen, während Ben- 

 zol, Xylol, Äthylenbromid, und besonders Bromoform 

 und Urethan, Verbindungen, die wenig zu Polymerie 

 neigen, ihre Konstitution also wenig mit der Temperatur 

 ändern, das Unterkühlungsphänomen in nur geringem 

 Maße zeigen. — 7. Herr F. Foerster (Dresden): „Über 

 die elektrolytische Reduktion von Titansulfatlösungen" 

 (nach Versuchen von B. Diethelm). Für die elektro- 

 lytische Reduktion von Titanverbindungen mit vierwer- 

 tigem Titan zu Verbindungen mit dreiwertigem Titan, 

 ferner für die Reduktion von Ferri- zu Ferroverbindun- 

 gen in schwefelsaurer Lösung konnte gezeigt werden, 

 daß diese Vorgänge vom Kathodenmaterial (platziertes 

 Platin, glattes Platin, Kupfer, Blei) abhängig sind. Die 

 Stromdicbte-Kathodenpotentialkurven haben für die ge- 

 dachten Reduktionsvorgänge an den genannten Kathoden 

 verschiedene Lage und verschiedenen Verlauf. Hieraus 

 folgt, daß elektrolytische Reduktionen durch einfachen 

 Ladungsübergang nicht stattfinden, sondern stets auf 

 einer sekundären Wirkung primär vom Strome abge- 

 schiedenen Wasserstoffs beruhen. — 8. Herr Wisli- 

 cenus (Tharandt): „Über faserähnlich gewachsene Ton- 

 erde und ihre Absorptionswirkungeu." Die faserige Ton- 

 erde wird dargestellt, indem man Aluminiumgries mit 

 Natronlauge anätzt und darauf mit Quecksilberchlorid 

 versetzt. Breitet man das gebildete Amalgam nun auf 

 einer großen Oberfläche aus, so wächst daraus die fase- 

 rige Tonerde hervor, die durch ihre faserige Struktur 

 einen etwa fünfmal größeren Raum einnimmt als gefällte 

 Tonerde. Die faserige Tonerde hat ein großes Absorp- 

 tionsvermögen für Kolloide, die dadurch von Kristalloi- 

 den getrennt werden können; auch vermag sie Bakterien 

 zu absoi'bieren und kann ferner zur Bestimmung des 

 relativen Gerbwertes von Pflanzengerbstoffen benutzt 

 werden. Durch besondere Untersuchungen ist vom Vor- 

 tragenden nachgewiesen worden, daß es sich hier wirk- 

 lich um Absorptionserscheinungen handelt. — 9. Herr 

 E. Mohr (Heidelberg): „Über Isatosäureanhydrid." 



Dritte Sitzung: Dienstag, den 17. September, nach- 

 mittags. Vorsitzender: Herr E. Fischer (Berlin): 1. 

 Herr W. Prandtl (München): „Über das Spratzen der 



