Nr. 45. 1907. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XXII. Jahrg. 581 



sauren Vanadate einwertiger Metalle" (mitbearbeitet von 

 Herrn Mursch ha u ser). Die bekannte Erscheinung 

 des Spratzens beim Silber, die dadurch zustande kommt, 

 daß der von geschmolzenem Silber aufgenommene Sauer- 

 stoff beim Abkühlen und Erstarren desselben wieder ab- 

 gegeben wird, findet sich auch bei den geschmolzenen 

 sauren Vanadaten. Dieselben gehen dabei, wie der Vor- 

 tragende schon früher nachgewiesen hat, unter Sauerstoff- 

 entwickelung in Vanadylvanadate über. Die neuesten 

 Untersuchungen haben gezeigt, daß nur beim Zusammen- 

 schmelzen der Oxyde der ausschließlich einwertigen Ele- 

 mente der ersten Gruppe des periodischen Systems mit 

 Vanadiupentoxyd eiu Spratzen stattfindet. Besonders stark 

 zeigen diese Erscheinung das Natrium- und das SilberBalz, 

 und zwar erweist sich das Spratzen iu allen Fällen noch ab- 

 hängig von den relativen Mengen des Metalloxyds und des 

 Vanadiuoxydes, die zusammengeschmolzen werden. Für 

 jedes Metallmol gibt es eine bestimmte Anzahl von Va- 

 nadinpentoxydmolen, bei der die Menge des entwickelten 

 Sauerstoffs ein Maximum beträgt; jedes Metall aber 

 bildet, gleichgültig wieviel Vanadinpentoxyd in der 

 Schmelze zugesetzt wurde, stets dasselbe Vanadylvanadat. 

 Bei bekannter Zusammensetzung der Schmelze läßt sich 

 hierauB der beim Spratzen entwickelte Sauerstoff be- 

 rechnen. Die experimentell gefundenen Werte stimmen 

 aber nur in weuigen Fällen mit den berechneten über- 

 ein; sie sind meist viel niedriger, indem wahrscheinlich 

 die Dissoziation der Vanadate in Vanadylvanadate keine 

 vollständige ist. — 2. Herr G. Heller (Leipzig): „Über 

 die Konstitution des Anthranils." Der Vortragende dis- 

 kutiert die beiden für dasAnthranil in Betracht kommen- 

 CH CO 



den Formeln C 6 H 4 /h>0 (I) und C,H 4 /| (II). Das erste 



N NH 



Symbol wird von Bamberger verteidigt auf Grund 

 seiner Erfahrungen an Hydroxylaminverbindungen. Bei 

 der Bildung des Anthranils durch Reduktion des o-Nitro- 

 benzaldehyds entsteht nach Bamberger intermediär der 

 Hydroxylaminoaldehyd, der sich dann zu der Gruppe 

 — CH X 



>0 im Anthranil in derselben Weise kondensiert, 



— S> 



wie dies für die Reaktion zwischen Hydroxylaminverbin- 

 dungen und Aldehyden allgemein konstatiert wird. Bei der 

 Reduktion des o-Nitroacetophenons entsteht eine Substanz, 

 welche Bamberger als Homologes des Anthranils auf- 



CH a 



Der 



faßt und folgendermaßen formuliert: C 6 H 4 ;( | V). 



\ N / 



Vortragende hat bei 'der Untersuchung dieses Körpers 

 keine genügende Analogie mit dem Anthranil auffinden 

 können, die eine Auffassung desselben als Homo- 

 loges des Anthranils rechtfertigen würde. Er weist im 

 Gegenteil auf die Unterschiede, die die beiden Körper 

 bei den Reaktionen mit Benzoylchlorid, Chlorkohlensäure- 

 ester, Phenylhydrazin und Salpetersäure zeigen, hin, 

 glaubt nicht, daß hier zwei homologe Verbindungen vor- 

 liegen und hält im übrigen von den beiden für das An- 

 thranil aufgestellten Formeln die zweite für geeigneter, 

 die verschiedenen Eigenschaften der Base zum Ausdruck 

 zu bringen. — 3. Herr A. Lottermoser (Dresden): „Mit- 

 teilungen über kolloidale Salze und über den Hydrosol- 

 und Gelbildungsvorgang bei lonenreaktionen." Gefälltes 

 Jodsilber enthält Silbernitrat absorbiert, von dem es 

 durch Auswaschen nicht zu reinigen ist, da das Absorp- 

 tionsgleichgewicht beim Übergang von höheren zu nie- 

 drigeren Konzentrationen sich nur sehr langsam einstellt. 

 Um das Silbernitrat aus dem Jodsilber zu entfernen, 

 läßt man die Reaktion zwischen Silbernitrat und Jod- 

 kalium in ammoniakalischer Lösung vor sich gehen und 

 behandelt das entstehende Jodsilber successive mit Am- 

 moniaklösung, Salpetersäure und Wasser. Durch Jod- 

 kaliumlösung läßt sich das Jodsilber in das Hydrosol 

 zurückverwandeln. Das Maximum der Hydrosolbildung 

 tritt bei einer ganz bestimmten Konzentration der 

 Lösung ein. Allgemein bildet sich bei einer Ionen- 

 reaktion dann das Hydrosol, wenn, vorausgesetzt, daß 

 die Konzentration der fonenlösung nicht zu groß iBt, 

 eines der Ionen des schwer löslichen Stoffes im Über- 

 schusse in der Lösung vorhanden ist. Das Hydrosol 

 nimmt dann die Ladung dieses überschüssigen Ions an. 



Das Konzeutrationsmaximum der Lösung, welches für 

 die Bildung des Hydrosols gerade nooh zulässig ist, zeigt 

 sich abhängig von denjenigen Ionen, die die entgegen- 

 gesetzte Ladung wie das Hydrosol tragen, und liegt um so 

 tiefer, je höherwertig jene sind. Ist das Hydrosol bil- 

 dende Ion in zu geringer Menge vorhanden, so erfolgt 

 Gelbildung, die demnach als Ionenreaktion aufgefaßt 

 weiden kann. Bei der Bildung des Hydrosols aus einem 

 Gel übt das zugesetzte Salz also einen Einfluß aus, der 

 sich zusammensetzt aus der kombinierten Wirkung seiner 

 einzelnen Ionen. — 4. Herr H. Meyer (Prag): „Über 

 Auilide und Pseudoanilide." Unter Pseudoaniliden ver- 

 steht der Vortragende Verbindungen von der Formel 



C^-0H| 

 C 6 H.i\ /N. C B H 5 , die er aus aromatischen Orthoketon- 



CO 

 säuren oder Orthoaldehydsäuren bei der Einwirkung 

 von Anilin erhalten hat. Dieselben lassen sich durch 

 Säurechloride oder Essigsäureanhydrid in die wahren 



Anilide C 6 H 4 'C ['umwandeln. Sie bilden far- 



X!O.NH.C 6 H 5 

 bige Salze, zeigen verzögertes Neutralisationsphänomen 

 und anomale Hydratbildung, wodurch sie sich als Pseudo- 

 säuren dokumentieren. Die Gewinnung dieser neuen 

 Klasse von Verbindungen hat dem Vortragenden dazu 

 gedient, die Isomerie, welche zwischen den beiden 

 Benzoylbeuzoesäui'echloriden besteht, klarzulegen. In- 

 dem aus dem einen Isomeren mit Anilin ein Pseudoanilid, 

 aus dem anderen das wahre Anilid entsteht, ergeben 

 sich für die beiden Benzoylbenzoesäurechloride folgende 



,<: ci 



Formeln C„H 4 <>0 



und C 6 H 4 



/ 





Weitere Unter- 



CO C0C1 



suchungen sollen die Darstellung isomerer Amide von 

 Keton- und Aldehydsiiureu zum Ziele haben. — 5. Herr 

 L. Wo hl er (Karlsruhe): „Das Platinanalogon des 

 Cassiusschen Goldpurpurs." Wird Platinchloridlösung 

 mit Zinnchlorid versetzt, so entsteht eine blutrote 

 Färbung. Dieselbe geht beim Erwärmen unter Trübung 

 in Schwarz über. Die rote Farbe läßt sich durch Aus- 

 schütteln in Äther oder Essigäther überführen, Wasser 

 erzeugt beim Verdünnen einen schokoladebraunen Nieder- 

 schlag, der aus Platin, Zinn und Sauerstoff besteht, in 

 seiner Zusammensetzung wechselt und das Verhalten 

 einer Absorptionsverbindung zeigt. So ist er kurze Zeit 

 nach der Fällung in Säuren, Alkali, Ammoniak leicht 

 löslich, verliert aber diese Eigenschaft nach dem Trock- 

 nen. Nach diesem gesamten Verhalten hat man es bei 

 der roten Lösung mit einer der Bildung von Goldpurpur 

 analogen Erscheinung zu tun. Wie bei der Reduktion 

 von Goldsalzen mit Zinnchlorür kolloidales Gold sich 

 bildet, so ist auch hier die Entstehung der Rotfärbung 

 auf kolloidales, durch das Schutzkolloid Zinnsäure in 

 Lösung gshaltenes Platin zurückzuführen, welches aber 

 unter Dunkelfärbung leichter in den Gelzustand über- 

 geht. Dieselbe rote Form des kolloidalen Platins läßt 

 sich auch unter Anwendung von ätherischer PhoBphor- 

 lösung als Reduktionsmittel und Gelatine als Schutz- 

 kolloid darstellen. Diese beiden roten Lösungen zeigen 

 dasselbe Absorptionsspektrum; sie bewirken keine kata- 

 lytische Zersetzung von Wasserstoffsuperoxyd und ver- 

 halten sich darin wie das gewöhnliche Platinsol auf Zu- 

 satz von kolloidaler Zinnsäure oder Gelatine. Als Schutz- 

 kolloid kann auch Zinnchlorid oder ein ätherlösliches 

 basisches Chlorid wirken. Bei der Einwirkung von Zinn- 

 bromür auf Platinbromid stellt sich ein Gleichgewicht 

 ein, das sich mit der Temperatur verschiebt. Beim Ab- 

 kühlen entsteht mehr kolloidales Platin, beim Erhitzen 

 bildet sich Platinbromid zurück. — 6. Herr L. Wohl er 

 (Karlsruhe): „Über die Oxyde des Iridiums." Der Vor- 

 tragende stellt fest, welche Zwischenstufen sich bei der 

 Darstellung von Ir0 8 aus Na 2 IrCl 6 durch NaOH, bei 

 welcher nach einander verschiedene Farben auftreten, 

 bilden. Er berichtet ferner über die Eigenschaften des 

 kolloidalen Dioxyds und der Oxyde IrO, Irj0 3 und IrÜ 3 . 

 — 7. Herr A. Müller (Fürstenwalde): „Über Herstellung 

 kolloidaler Lösungen durch Anätzung von Gelen." — ■ 8. 

 Herr H. Wieland_(München):J „Zur Kenntnis der ter- 



