582 XXII. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1907. Nr. 45. 



/NH, 



Salzen: R< -4-Ca(OH) s -)-CO s =R; 



x COOH 



tiären aromatischen Amine und Hydrazine." Als Zwischen- 

 produkt bei der Diphenylaminreaktion ist das vom Vor- 

 tragenden entdeckte Tetraphenylhydrazin anzusehen. Es 

 ist gelungen, auch das Tetratotylhydrazin, welches sich 

 ganz analog verhält, auf diese Reaktion hin zu prüfen. 

 Mit .Schwefelsäure entsteht sofort Violettfärbung. Auch 

 Salze der tertiären Hydrazine ließen sich ausfällen, be- 

 sonders gut mit Zinkchlorid. Es wird angenommen, daß 

 dabei nicht der Stickstoff in den fünfwertigen Zustand 

 übergeht, sondern daß eine chinoide Umlagerung statt- 

 findet. In der Diskussion wird die Blaufärbung auf das 

 Vorhandensein eines vierwertigen Stickstoffatoms zurück- 

 geführt. 



Vierte Sitzung: Mittwoch, den 18. September, vor- 

 mittags. 1. Herr Th. Gross (Charlottenburg): „Über 

 Wechselstromelektrolyse." — 2. Herr M. Siegfried (Leip- 

 zig): „Über Anwendungen der Carbaminoreaktion." Wie 

 vom Vortragenden früher ausgeführt worden ist, konden- 

 sieren sich ampbotere Aminokörper bei Gegenwart von 

 Erdalkalisalzen in folgender Weise zu carbaminosäuren 



/H 



N — COO 



| + 2H s O. 



COO — Ca 



Es wird nun für eine große Anzahl von amphoteren 

 Aminokörpern das Verhältnis der in ihnen enthaltenen 

 StickBtoffatome zu den aufgenommenen Kohlensäuremole- 

 külen bestimmt. Es zeigt sich: Mono- und Diamino- 

 säuren addieren auf jedes Stickstoffatom je ein Molekül 

 Kohlensäure. Bei Arginin und Histidin reagiert nur eines 

 der vier (bzw. drei) Stickstoffatome, während bei Harn- 

 stoff und Guanidin überhaupt keine Reaktion mit Kohlen- 

 säure stattfindet. Bei den synthetischen Polypeptiden 

 ergibt sich, daß die Aminogruppen vollständig, die NH- 

 Gruppen nur unvollständig Kohlensäure addieien. Pep- 

 tone weisen dieselben Verhältnisse wie Tripeptide auf; 

 die Kyrine unterscheiden sich in der Reaktion mit Kohlen- 

 säure von den letzten Eiweißspaltungsprodukten. Da die 

 entstehenden Baryumsalze der Carbaminosäuren verschie- 

 den löslich sind, so bietet sich hier eine Methode, um 

 verschiedene Aminokörper von einander zu trennen. Man 

 führt sie in die Salze der Carbaminosäuren über, läßt 

 diese fraktioniert kristallisieren und regeneriert die 

 Aminokörper daraus durch Ammoniumcarbonat. Es 

 wurden so Albumosen voneinander getrennt, Albumosen 

 aschenfrei aus salzhaltigen Lösungen gewonnen, ferner 

 konnte die Einheitlichkeit der Trypsinfibrinpeptone neu 

 bewiesen werden. — 3. Herr R. Mölhau (Dresden): 

 „Über die Konstitution und die Synthese von Schwefel- 

 iärbstoffen aus Diphenylaminderivaten." Der Vortragende 

 wollte untersuchen, ob in den SchwefelfarbBtoffen , die 

 durch Einwirkung von Natriumpolysulfid auf Diphenyl-" 

 aminderivate entstehen, der Schwefel, abgesehen von sei- 

 nem Vorkommen im Parathiazinring und als Sulfhydrat- 

 gruppe, noch in anderer Bindung sich am Aufhau des 

 Moleküls beteiligt. Gemeinsam mit Fr. Seyde wurde 

 Phenol mit Natriumpolysulfid auf 100° — 115° erhitzt, 

 wobei Verbindungen C 12 H 10 O ä Sx entstehen, die bis zu 

 acht Atomen Schwefel auf das Doppelmolekül Phenol 

 enthalten können. Das Verhalten dieser Körper — die 

 Abspaltbarkeit des Schwefels durch ätzende Alkalien, die 

 Rückbildung von Phenol bei der Einwirkung von Jod- 

 wasserstoff und Phosphor, die Fähigkeit, mit Diazover- 

 bindungen zu Azokörpern zu kuppeln — läßt darauf 

 schließen, daß hier o-Dioxyphenylpolysulfide vorliegen, 

 in welchen eine in o-Stellung zu den Hydroxylen ein- 

 gefügte Kette von X Schwefelatomen zwei Phenolreste 

 mit einander verbindet. Diese Substanzen lassen sich 

 durch Zusammenoxydieren mit Dialkyl-pphenylendiamin- 

 thiosulfosäure in Schwefelfarbstoffe überlühreu, die sich 

 in wässerigem Schwefelnatrium im Gegensatz zu den 

 Farbstoffen aus Dioxyphenyldisulfid sofort farblos lösen, 

 während bei diesen zunächst eine blaue Lösung entsteht, 

 die erst allmählich, durch Zerstörung des chinoiden 

 Chromophors, entfärbt wird. Bei den Farbstoffen aus 

 Dioxyphenylpolysulfiden läßt die Stabilität der Schwefel- 

 kette die reduzierende Wirkung des Schwefelnatriums 

 auf das Chromophor unmittelbar zur Geltung kommen. 

 Der Vortragende schließt daraus, daß das Wasserstoff- 

 supersulfid durch den Eintritt des aromaten Kerns eine 

 große Stabilität erhält und sich infolgedesseu in Form 

 von Polysulfidketten auch in den Schwefelfarbstoffen vor- 

 finden wird.— 4. Herr C. Neuberg (Berlin): „Die Ent- 



stehung des Erdöles." Der Vortragende hält es für 

 wahrscheinlich, daß das Erdöl, außer aus Fetten auch 

 durch Faulen von Eiweiß entstanden ist. Besonders 

 scheint ihm dafür die optische Aktivität des Petroleums 

 zu sprechen, da ja auch aus dem Eiweiß durch Fermente 

 optich- aktive Aminosäuren erhalten werden. Er selbst 

 hat durch Destillation von Kadavern optisch - aktives 

 Petroleum erhalten. — 5. Herr F. Raschig (Ludwigs- 

 hafen): „Über Monochloramin." Bei der Umsetzung 

 zwischen Ammoniak und Natriumhypochlorit zu Stick- 

 stoff, Wasser und Kochsalz ist es gelungen, als Zwischen- 

 produkt Monochloramin NHjCl zu isolieren. Dasselbe 

 bildet mit Alkali Ammoniak und Stickstoff, mit Ammo- 

 niak dieselben Produkte, daneben Spuren von Hydrazin. 

 In größerer Menge (75—80%) läßt sich letzte'res ge- 

 winnen, wenn man einen großen Überschuß an Ammo- 

 niak anwendet und als Katalysator Tischlerleim zusetzt. 

 Das Hydrazin läßt sich so aus den einfachen Ausgangs- 

 materialien Ammoniak, Natronlauge, Chlor darstellen. 

 — 6. Herr Schall (Leipzig): „Über salzartige und ge- 

 schmolzene organische Verbindungen." 



Fünfte Sitzung: Mittwoch, den 18. September, nach- 

 mittags. 1. Herr C. Schwalbe (Darmstadt): „Über 

 Hydrocellulosen." Beim Behandeln mit Alkalien ent- 

 stehen aus der Cellulose HydratcelluloBen, die sich in 

 ihrem Reduktionsvermögen nicht wesentlich von der 

 Cellulose unterscheiden. Daß Hydratisierung stattgefun- 

 den bat, läßt sich durch Destillation dieser Produkte 

 (z. B. von mercerisierter Cellulose, Pauly- und Viskose- 

 seide) mit Toluol zeigen, wobei man weit größere Men- 

 gen Waaser bei 120° als bei 100° erhält, ein Unterschied, 

 der bei der Cellulose kaum vorhanden ist. Durch ver- 

 dünnte Säuren werden aus der Cellulose Hydrocellulosen 

 gebildet. Es hat dabei eine Hydrolyse stattgefunden, und 

 die entstehenden Verbindungen zeigen großes Reduktions- 

 vermögen. Starke Säuren wirken zunächst hydratisierend, 

 beim Auswaschen erfolgt aber nachträglich die Hydro- 

 lyse. Je nach der Behandlungsweise findet mehr Hydra- 

 tation oder mehr Hydrolyse statt. Auf Grund ihres Re- 

 duktionsvermögens können Produkte verschiedener Dar- 

 stellungsart, wie Chardonnetseide, Pauly- und Viskose- 

 seide, leicht von einander unterschieden werden. Von den 

 Oxycellulosen weichen Hydrocellulosen nur in ihrem Ver- 

 halten gegenüber basischen Farbstoffen stark ab, indem 

 z. B. mit Fuchsin Hydrocellulosen nicht, Oxycellulosen 

 stark angefärbt werden. Beide zeigen Reduktionsver- 

 mögen und Löslichkeit in Alkalien, wenn auch in ver- 

 schiedenem Maße. — 2. Herr Hoffmann (Leipzig): „Über 

 ein neues Formelregister der anorganischen Chemie." 

 Vortragender berichtet über seine Absicht, ein Lexikon 

 der anorganischen Verbindungen analog dem von Richter 

 herauszugeben. — 3. Herr M. Dennstedt (Hamburg) : 

 „Über organische Elementaranalyse." Im Gegensatz zu 

 den Ausführungen von v. Walther in der ersten Sitzung, 

 empfiehlt der Vortragende, die Verbrennung mittels Platin 

 vorzunehmen, wobei man auch für schwer verbrennbare 

 Substanzen gute Werte erhält und ferner den Vorteil 

 hat, Schwefel und Halogen gleichzeitig bestimmen zu 

 können. — 4. Herr H. Ziegler (Winterthur): a) „Über 

 Konstitution und Komplementät der Elemente"; b) „Über 

 die Möglichkeit verschiedener Strahlungsvorgänge bei 

 dem gleichen Element." D. S. 



Akademien und gelehrte Gesellschaften. 



Die Akademie der Wissenschaften in Berlin 

 hat in ihrer Sitzung vom 17. Oktober zu wissenschaft- 

 lichen Unternehmungen bewilligt: Herrn Struve zur 

 Instandsetzung des der Akademie gehörigen Refraktors 

 400 Mark; Herrn Dr. Otto Kalischer in Berlin zur 

 Fortsetzung seiner Untersuchungen über das Hörorgan 

 500 Mark; Herrn Prof. Dr. Wilhelm Zopf in Münster 

 i. W. zur Herausgabe einer Arbeit über die Flechten- 

 säuren 600 Mark. 



Akademie der Wissenschaften in München. 

 Sitzung vom 6. Juli. Herr Richard Hertwig hält 

 einen Vortrag über seine „Untersuchungen über das 

 Sexualitäts-Problem". Derselbe berichtet über experi- 

 mentelle, an Froscheiern angestellte Untersuchungen. Bei 

 denselben hat sich herausgestellt, daß Froschlarven, wel- 

 che aus überreifen Eiern gezüchtet worden waren, in 

 der Intensität des Wachstums und der Schnelligkeit der 



