610 XXII. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1907. Nr. 48. 



Verlust gleich ist der in derselben Zeit durch die 

 chemische Reaktion erzeugten Wärme". 



Wir können eine klare Vorstellung von der Be- 

 deutung der Entzündungtemperatur erhalten, wenn 

 wir annehmen, daß ein brennbares Gasgemisch, wie 

 das von Luft und Schwefelkohlenstoffdampf, durch 

 eine Öffnung in eine indifferente Atmosphäre dringt. 

 Wenn wir die Öffnung mit einem Ring von PlaÜD- 

 draht umgeben , der allmählich durch einen elek- 

 trischen Strom erhitzt wird, wird allmählich eine 

 Flamme zum Vorschein kommen. Wenn, sobald dies 

 beobachtet wird, das Erhitzen des Drahtes durch den 

 Strom unterbrochen wird, wird die Flamme ver- 

 schwinden; sie ist in der Tat nicht sich selbsterhaltend, 

 sondern abhängig von der Wärmezufuhr durch den 

 elektrisch erhitzten Draht. Wenn wir jetzt den Ring 

 auf eine höhere Temperatur bringen, werden wir eine 

 hellere Flamme erhalten, die zurückzuführen ist auf 

 einen erhöhten Grad chemischer Tätigkeit, und 

 schließlich werden wir einen Punkt erreichen, wo es 

 möglich ist, den elektrischen Strom abzuschneiden, 

 ohne zu gleicher Zeit ein Verlöschen der Flamme zu 

 verursachen. Das ist die wahre Entzündungstempe- 

 ratur, die Temperatur, bei welcher die Reaktion in 

 einem Grade anhält, der eben genügt, um den 

 Wärmeverlust durch Strahlung, Leitung und Kon- 

 vektion von der brennenden Gasschicht zu überwiegen, 

 so daß die nächste Schicht in denselben Zustand 

 gerät und andauernde Verbrennung statthat. 



Man hat von der Phosphoreszenz gesprochen als 

 einer abgeschwächten Verbrennung, und obgleich die 

 Benennung buchstäblich korrekt ist, glaube ich, daß 

 sie dem Mißverständnis ausgesetzt ist. Ferner ist 

 oft angenommen worden, daß die Phosphoreszenz 

 notwendig mit der Bildung unvollständig oxydierter 

 Produkte verbunden sei. Das kann der Fall sein in 

 einem chemischen System, das imstande ist, ver- 

 schiedene Produkte bei verschiedenen Temperaturen 

 zu geben, aber es ist kein wesentlicher Charakter; die 

 phosphoreszierende Verbrennung von Schwefel z. B. 

 ergibt nichts als Schwefeldioxyd. 



Entzündungstemperatur ist daher weder eine 

 Temperatur, bei welcher eine Verbindung plötzlich 

 beginnt, noch eine, die allein von der Natur der sich 

 verbindenden Gase abhängig ist. Sie wird wechseln 

 mit dem Verhältnis, in dem die Gase gemischt sind, 

 und mit ihrem Druck und anderen Umständen. Der 

 Einfachheit dieser Vorstellung ungeachtet muß zu- 

 gegeben werden, daß noch viele dunkle Tatsachen 

 mit der Entzündung von Gasen verknüpft sind. Die 

 Entzündbarkeit von Gasgemischen ist nicht notwen- 

 digerweise am größten, wenn sie in den Verhältnissen 

 gemischt sind, die für eine vollkommene Verbindung 

 theoretisch erforderlich sind; der Einfluß fremder 

 Gase scheint keinem einfachen Gesetze zu folgen; die 

 Gegenwart einer sehr kleinen Menge eines fremden 

 Gases kann einen großen Einfluß auf die Entzündungs- 

 temperatur ausüben, wie im Falle des Zusatzes von 

 Äthylen zu Wasserstoff. Wenn eine Mischung von 

 Methan und Luft auf ihre Entzündungstemperatur 



gebracht wird, verstreicht eine merkbare^Frist (etwa 

 10 Sekunden), ehe Entflammung auftritt. Diese Tat- 

 sachen sind verwandt mit anderen, die uns so reichlich 

 überflutet haben bei dem Einfluß der Feuchtigkeit 

 auf chemische Veränderungen. Das Studium der 

 Oxydation des Phosphors im besonderen führt uns 

 zwischen Klippen und Untiefen. Abgesehen vom 

 Einfluß der Feuchtigkeit auf die Verbindung haben 

 wir die Hemmung des Prozesses durch eine gewisse 

 Spannung des Sauerstoffs und durch winzige Mengen 

 einer Unzahl chemischer Substanzen, zwischen denen 

 trotz vieler Mühe kein gemeinsames Band gefunden 

 werden kann. Wir wissen nicht, was für ein Oxyd 

 ursprünglich bei der Oxydation gebildet wird, und 

 die Existenz der Oxyde P 4 und P 2 wird ebenso 

 zuversichtlich bestritten wie behauptet. Eine gewisse 

 Berechtigung ist für die Annahme vorhanden, daß die 

 mit dem Phosphor zusammenhängende Phosphoreszenz 

 der Bildung eines Oxyds folgt und die Bildung eines 

 anderen begleitet. Der Zustand des Sauerstoffs, ob 

 atomisch, ionisch oder molekular, der auf Phosphor 

 wirkt, die induzierte Oxydation anderer Substanzen, die 

 die Oxydation begleitende Ionisation der Luft — das 

 alles sind Dinge, über die eine verwirrende Literatur 

 existiert, die über uns wie eine Wolke hängt. Mein 

 ganzer Vortrag würde tatsächlich nicht ausreichen 

 für eine Zusammenstellung des Standes unserer Un- 

 kenntnis über die Oxydation des Phosphors. Der 

 Gegenstand, so einfach er auch auf den ersten Blick 

 erscheint, ist in der Tat mit einer großen Zahl un- 

 gelöster chemischer Probleme verknüpft, deren Auf- 

 hellung viel Licht auf die chemische Wirkung im all- 

 gemeinen werfen würde. Ich darf vielleicht das 

 Thema einem Nachfolger auf diesem Katheder ver- 

 erben als eins, das die Fortschritte der Erkenntnis 

 seit den gegenwärtigen Tagen der Finsternis zu be- 

 leuchteu vermag. 



Die Struktur der Flammen hat man immer als 

 abhängig von den chemischen Veränderungen an- 

 gesehen, die in den verschiedenen Regionen statt- 

 haben, aber bis in jüngster Zeit ist irgend einer 

 Frage außer nach der Ursache der hellen Leuchtkraft 

 der Kohlenwasserstoffflammen wenig Aufmerksamkeit 

 geschenkt worden. In einer Flamme wie die des 

 Wasserstoffs oder Kohlenoxyds, wo wir einigen Grund 

 haben, anzunehmen, daß dieselbe Art chemischer Um- 

 wandlung in der ganzen Verbrennungsregion statt- 

 findet, sollten wir nicht erwarten, eine Verschiedenheit 

 der Struktur zu finden, und wir finden auch tat- 

 sächlich keine. Irrtümliche Vorstellungen haben Ver- 

 breitung gefunden durch die Benutzung unreiner 

 Gase, und Wasserstoff wird noch als mit einer blaß- 

 blauen Flamme brennend beschrieben, obgleich Stas 

 längst festgestellt hat, daß, wenn das Gas sehr rein 

 und die Luft frei von Staub ist, man die Flamme 

 selbst in einem Dunkelzimmer nur durch das Gefühl 

 entdecken kann, eine Tatsache, die damit zusammen- 

 hängt, daß das Linienspektrum des Wassers ganz im 

 Ultraviolett liegt. Die Anwesenheit einer sehr kleinen 

 Menge freien Sauerstoffs im Kohlenoxyd zerstört 



