Nr. 49. 1907. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XXII. Jahrg. 623 



Dieses Thema vom Mechanismus des Leuchtens 

 ist jedoch so wie viele andere jetzt mit der Theorie 

 der Elektronen verknüpft worden , und ein Chemiker 

 mag entschuldigt werden, wenn er zögert, den Gegen- 

 stand weiter zu verfolgen. Vor einigen Jahren lenkte 

 ich die Aufmerksamkeit auf die Spärlichkeit unserer 

 Kenntnisse von den chemischen Veränderungen , die 

 statthaben, wenn Metallsalze in Flammen benutzt 

 werden zur Erzeugung von Spektren. Obgleich man 

 allgemein darüber einig war, daß z. B. die durch 

 gewöhnliches Salz hervorgerufene gelbe Flamme 

 herrührt von der Abscheidung und dem Glühen 

 von metallischem Natrium , gab es keine Überein- 

 stimmung darin, wie das Natrium in Freiheit gesetzt 

 würde. 



Arrhenius ist beim Verfolgen der Analogie, die 

 zwischen den Gesetzen existiert, die die Materie im 

 gasförmigen Zustande und in dem der verdünnten 

 Lösungen beherrschen, in jüngster Zeit zu der An- 

 sicht gekommen, daß die elektrische Leitfähigkeit der 

 Flammen , die Salzdämpfe enthalten , zurückzuführen 

 sei auf die Ionisation des Salzes innerhalb des ganzen 

 Volumens der Flamme. Es schien daher möglich, 

 daß das Leuchten ebenso dem im ionisierten Zustande 

 abgeschiedenen Metall zugeschrieben werden könnte. 

 Experimentelle Untersuchungen, in der Absicht unter- 

 nommen, Aufklärung über diesen Gegenstand zu 

 schaffen , schienen die Auffassung zu begünstigen, 

 daß das Metall durch chemische Prozesse reduziert 

 würde und daß es in nichtionisiertem Zustande 

 glühte. Der Augenschein schien auf den Schluß zu 

 deuten , daß z. B. , wenn gewöhnliches Salz in eine 

 Leuchtgasflamme gebracht wird, das Chlornatrium 

 Natrium liefert durch die gemeinsame Wirkung von 

 Dampf und reduzierenden Gasen ; wenn das Frei- 

 werden des Metalles verhindert wurde durch Zufuhr 

 einer großen Menge von Salzsäure zu der Flamme, 

 verschwand das Leuchten, aber die Leitfähigkeit war 

 nicht immer vermindert. Die Tatsache, daß Natrium- 

 salze , mit Einschluß des Chlorids, ihr charakteri- 

 stisches Leuchten einer Cyanflamme und anderen 

 Flammen, in denen kein Wasser anwesend ist, mit- 

 teilen, führt zu gewissen Schwierigkeiten, eine che- 

 mische Erklärung zu finden , und man muß zugeben, 

 daß eine direkte thermische Dissoziation eines Alkali- 

 haloids oder -oxyds nicht außer Frage steht. Das 

 Intervall der Abtrennung des Metallatoms mag außer- 

 ordentlich kurz sein ; aber es muß doch daran er- 

 innert werden, daß selbst eine so kurze Zeit wie das 

 Intervall zwischen den molekularen Zusammenstößen 

 in einem Gase bei hoher Temperatur noch genügt für 

 die Emission von Tausenden ungestörter charakteri- 

 stischer Schwingungen. Die Experimente , auf die 

 ich hinweise, sind mit großem Fleiß und Erfolg von 

 Prof. H. A. Wilson verfolgt worden, der viel zu 

 unseren Kenntnissen des elektrischen Zustandes der 

 Flammen, die Salzdämpfe enthalten, beigetragen hat; 

 aber die Frage nach dem Zustand des leuchtenden 

 Gases ist noch weit entfernt davon, gelöst zu sein. 

 Sehr interessante und wichtige Untersuchungen sind 



von Lenard 1 ) ausgeführt worden, der gezeigt hat, 

 daß der von einem Natriumsalz in einer Bunsen- 

 flamme erzeugte Strom leuchtenden Dampfes in einem 

 elektrischen Felde derart abgelenkt wird, daß es dar- 

 auf hinweist, daß der Dampf positiv geladen ist; 

 doch teilt er Gründe für die Annahme mit, daß der 

 geladene Zustand mit dem neutralen Zustande ab- 

 wechselt. Die Spektrallinien eines Alkalimetalles 

 kann man, wie bekannt, in bestimmte Gruppen oder 

 Serien einteilen, von denen in jeder die den Linien 

 entsprechenden Schwingungszahlen in einer be- 

 stimmten mathematischen Beziehung stehen. Die 

 Hauptserien, die die einzeln als solche in gewöhnlichen 

 Flammenspektren gesehenen Linien einschließen, sind 

 nach Lenard auf die elektrisch neutralen Atome zu- 

 rückzuführen. In einer salzhaltigen Spiritusflamme 

 und in anderen Flammen von niedriger Temperatur, in 

 denen nur Linien der Hauptserie sich zeigen, verhält 

 sich der Strom des leuchtenden Gases in einem elek- 

 trischen Felde nicht so, als ob er geladen wäre. In 

 der Flamme in einem Bunsenbrenner verbrennenden 

 Leuchtgases gibt der Salzdampf, außer den deutlichen 

 Linien der Hauptserie, diffuse Lichtbänder auf dem 

 dunkein Hintergrunde, die nach Lenard die unent- 

 wickelten Nebenserien repräsentieren ; und es sind 

 die diese Serien ausstrahlenden Atome , die im elek- 

 trischen Felde abgelenkt werden. Es wird daher 

 gefolgert, daß das Licht in einer salzhaltigen Bunsen- 

 flamme aus verschiedenen Gruppen von Emissions- 

 zentren kommt, die Hauptserie aus dem neutralen 

 Atom und die Linien der ersten, zweiten und dritten 

 Nebenserie aus Atomen, die bzw. eine, zwei und 

 drei Elektronen verloren haben. Lenard geht noch 

 weiter und zeigt, daß der Salzdampf in einer Bunsen- 

 flamme, wie in der Flamme des elektrischen Bogens, 

 diese verschiedenen Arten von Strahlen aus ver- 

 schiedenen Strukturgebieten aussendet; so ist der 

 Dampf am Rande der Flamme elektrisch neutral und 

 gibt nur die Linien einer Hauptserie. 



Die negative Elektrizität in einer salzhaltigen 

 Flamme würde nach Lenard frei von Stoff sein, und 

 neuliche Experimente von Gold bestätigen die An- 

 sicht, daß der negative Träger in den Flammen ein 

 freies Elektron ist. In Verbindung mit diesem Gegen- 

 stande sollte ich eine Untersuchung von Tufts er- 

 wähnen, die einige Zweifel auf die Schlußfolgerungen 

 zu werfen scheint, die aus den Experimenten von 

 Prof. Wilson, Dr. Dawson und mir gezogen wur- 

 den, und ich muß auch einen wichtigen Beitrag zu 

 dem Gegenstand erwähnen, den kürzlich Prof. Har tley 

 geliefert hat, in dem wichtige Aufklärung über die 

 chemischen Umwandlungen geboten wird, denen die 

 Verbindungen der alkalischen Erdmetalle unterliegen, 

 wenn sie in Flammen eingeführt werden , und über 

 die Beziehung dieser Umwandlungen zu den ver- 

 schiedenen Spektralformen. Ich fürchte indessen, daß 

 es Sie ermüden würde, wenn ich diese Aufzählung 

 noch verlängern wollte, und ich muß mich begnügen 



') vgl. Rdsch. 1905, XX, 469. 



