Nr. 52. 1907. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XXII. Jahrg. 663 



Farbenchemiker längst als wertvolle Anhaltspunkte 

 für die Auffindung neuer Farbstoffe gedient habeu. 

 Aber erst durch die umfassenden und systematischen 

 spektroskopischen Untersuchungen W. N. Hartleys, 

 welche sich, im Gegensatze zu den meisten früheren 

 Arbeiten, auch auf das ultraviolette Gebiet erstreckten, 

 ist die Grundlage für eine exakte Behandlung dieser 

 Frage geschaffen worden. Am Schlüsse des von ihm 

 verfaßten Kapitels 3 im dritten Bande von H. Kay- 

 sers Handbuch der Spektroskopie 1 ) spricht er sicli 

 darüber folgendermaßen aus: 



„Jedes Benzolderivat, welches nicht eine additive 

 Verbindung ist, läßt sich in eine farbige Substanz 

 umwandeln , wenn man es chemischen Reaktionen 

 unterwirft, welche ein oder mehr Absorptionsbänder 

 in das sichtbare Gebiet verschieben. Die Farbe 

 dieser Verbindungen rührt daher von der besonderen 

 Schwingungsart des Benzolringes her. Aber die 

 Schwingungen eines gewöhnlichen Benzolmoleküls 

 äußern sich nicht innerhalb der sichtbaren Strahlung; 

 um sie dahin zu verlegen, müssen wir einen der 

 zwei folgenden chemischen Prozesse anwenden: An 

 Stelle eines oder mehrerer H-Atome des Ringes 

 werden farbengebende Gruppen substituiert, welche 

 die Schwingungen des Benzols zu dämpfen vermögen ; 

 oder die Kohleustoffatome werden noch weiter kon- 

 densiert, indem man zwei oder mehr Benzolringe 

 vereinigt oder auch Atomkomplexe statt H in den 

 Ring einführt." 



Hartleys Betrachtungen sind kürzlich in be- 

 sonders eindrucksvoller Weise von A. v. Baeyer 

 zur Beleuchtung der Farberscheinungen in der 

 Triphenylmethanreihe herangezogen worden 2 ). 



Die beiden obigen Sätze 1 und 2, nach welchen 

 die Anwesenheit einer fluorophoren Gruppe die Fluo- 

 reszenz hervorruft, aber nur, wenn sie zwischen 

 dichtere Atomkomplexe, insbesondere zwischen Benzol- 

 kerne gelagert ist, müssen nun im Sinne der neu 

 gewonnenen Erkenntnis modifiziert werden. Durch 

 sie finden auch H. Kauffmanns „Luminophore und 

 Fluorogene" 3 ) eine naturgemäße Erläuterung. 



Von besonderer Art ist das Spektrum des Fluo- 

 resceins in Alkohol. Es besteht aus zwei getrennten 

 Teilen: der eine liegt fast ganz im Ultraviolett und 

 entspricht dem freilich intensiveren und extensiveren 

 Spektrum seiner Muttersubstanz, des Fluorans; der 

 andere liegt im Grün, er ist ohne weiteres dem Auge 

 in ausgezeichneter Weise sichtbar. In diesem Punkte 

 unterscheidet sich das Fluorescei'u erheblich von 

 dem isomeren Hydrochinonphtalein und vom Phe- 

 nolphtalei'n. Diese Abweichung trifft zusammen mit 

 einer solchen in den Absorptionsverhältnissen und 

 im chemischen Charakter dieser Körper. Denn 



') Leipzig 1905, S. 313. 



K ) Festvortrag , gehalten bei der Hauptversammlung 

 des Vereins Deutscher Chemiker zu Nürnberg am 7. Juni 

 1906; Zeitschr. f. angew. Chemie 19, 1287, 1906. 



3 ) Die Beziehungen zwischen Fluoreszenz und chemi- 

 scher Konstitution; Ahrens' Sammlung chemischer und 

 chemisch-technischer Vorträge XI, 1/2, S. 33; Ann. d. 

 Chemie 344, 30, 1905. 



Fluorescei'u ist gelb, sowohl im freien Zustande wie 

 in seinen Salzen; die beiden anderen Phtaleine da- 

 gegen sind im freien Zustande farblos, bilden aber 

 intensiv rote bzw. violette Alkalisalze. Und dann 

 ist Fluorescein ein ausgesprochen tautomerer Körper, 

 von dem sich zwei Reihen von Derivaten ableiten, 

 eine farblose und eine farbige. Nach den heutigen 

 Vorstellungen über den Ursprung der P'arbe bei 

 organischen Verbindungen schreibt man daher dem 

 Fluorescei'u und seinen farbigen Abkömmlingen eine 

 chinoide Formel zu: 



C 6 H 4 .COOH 



Ho 



NaOk 



•y% 



o u 



Fluorescein (gelbiot). FIuoresce'in-Natrium (gelb). 

 C 6 H„.COOC s H i 



C s H,,0' 



\/\/\ 



Chinoider Fluorescei'n-Diätbyläther (gelb). 

 Die farblosen Derivate aber werden laktoid formuliert: 



C 8 H,.CO 

 I I 



C 



C 6 H.,.CO 



I I 



C 



C,H 5 0' x y^/'OC^ C.H.OO 1 , 



JOCäH.O 



O O 



Laktoiiler Fluorescein- Fluoresceinacetat (farblos). 



Diäthyläther (farblos). 



CjH.,.00 



I I 



c — o 



Cl 1 



AH 



Fluoresceinchlorid (farblos). 



Wesentlich anders verhält sich Phenol- und 

 Hydrochinonphtalein. Sie ließen die Tautomerie 

 nicht so leicht erkennen : im freien Zustande farblos, 

 bilden sie auch fast nur farblose Äther, über deren 

 laktoide Natur kein Zweifel besteht. Dagegen ist 

 über die Salze dieser Phtaleine in den letzten Jahren 

 lebhaft diskutiert worden. Wegen ihrer intensiven 

 Färbung wurden sie auch chinoid formuliert, aber 

 diese Annahme stieß auf mancherlei Schwierigkeiten. 

 Erst in allerjüngster Zeit scheinen diese gelöst und 

 die chinoide Natur der fraglichen Salze bestätigt zu 

 sein. Da indessen diese Untersuchungen noch nicht 

 abgeschlossen sind und überdies mit dem Gegenstande 

 der vorliegenden Mitteilung nur indirekt zusammen- 

 hängen, so soll heute darauf nicht weiter eingegangen 

 werden. 



Einer kurzen Erläuterung bedürfen noch die 

 Fluoreszenzspektren des Fluorans und Fluoresceins 

 in konzentrierter Schwefelsäure. Dasjenige des Fluo- 

 resceins ist dem Spektrum desselben Körpers in 



