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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



Nr. 5. 



lu den Zellen nun, wo das Pldoroglucin soeben ge- 

 bildet wurde, trift't dasselbe mit Kohlensure, welche als 

 Product der Athnuing in statu nascenti vorhanden ist, 

 zusammen, tritt mit dieser in Reaction und ])ildet Fhloro- 

 glucincarbonsure : 



/OH OH 



/lOH _ r H OH 



1.62 Qjj - ^eHo OH 



- H + CO2 COOH 



Inzwischen geht aber der Wasserabspaltungsj)rocess 

 noch immer weiter, aus je 2 Molekiden Phloroglucin- 

 carbonsure tritt 1 Molekl Ho aus und es entsteht 

 eine Diphloroglucincarbonsure, welche von Schiff, der 

 die Reaction makrochemisch verfolgte, Phloroglucingerb- 



sure genannt wurde: 



CfiH 



6"2- 



OH COOH / 

 /-OH OH/ 

 OH 0H^^"2 

 CO 0/ 



Dieser Krper erregt hier unser besonderes Interesse 

 dadurch, dass derselbe dem Tannin, dem Gerbstoff ])ar 

 excellence isomer ist, was auch schon bei der Phloroglucin- 

 carbonsure der Fall war, welche der Gallussure entspricht. 



Bereits von Bsgen wurde auf Grund des vorhin 

 erwhnten Versuches gezeigt, dass auf Traubenzucker- 

 l.sung liegende Bltter im Dunkeln ihren (ierlistoffgehalt 

 vermehrten. Das Gleiche erwies sich fr Pldoroglucin 

 aus den angefhrten Betrachtungen. Bei der auch ana- 

 tomisch berall sich zeigenden Gleichnissigkeit des 

 Auftretens beider K(irper drfte sicii hieraus folgern 

 lassen, dass bei der Rckbildung von Strke aus Zucker 

 Trioxybenzole entstehen : 



n H -' (OH), 



^602 X (H) 



Pyrogallol Phlorogluein 



welche durch Kohlensin-e in statu nascenti in 

 PH (OH), 

 ^6^2 \C00H 



'Gallussure Phloroglucincarbonsure 

 bergehen, die dann durch weiteren Wasseraustritt 



(0H)3 COOH 



CH, <' " (OH2) ^C 



CO o '^'^ 



Gallusgerl)sure Phloroglucingerbsure 

 bilden, woraus sich auch erklrt, dass das Tannin des 

 Handels meist Gallussure enthlt. Wie nun das Tannin 

 und andere Gerbstoffe durch Oxydation in (ierbrothe, 

 Phlobaphene" bergehen und an der Bildung der An- 

 thcyane betheiligt sind, so gelang es mir, nachzuweisen, 

 dass das Phlorogluein beziehentlich dessen Derivate an 

 der Bildung beider Krpergruppen gleichfalls Antlieil 

 nehmen ki'innen, auch wurden den Gerbrothen sehr hnliche 

 Phlorotanninrotlie'' nicht nur von Schiff bereits dar- 

 gestellt, sondern sie bilden sogar eine stndige \'erun- 

 reinigung der synthetisch erhaltenen Phlorogiucingeri)sure. 

 In den bisherigen Errterungen wurde stets ange- 

 nommen, dass das Phlorogluein ein Neben|)roduct der Pflanze 

 ,sei. Auch dies wird durch die anatonnsciie lietraclitung 

 schlagend erwiesen. Vor dem herbstlichen Laubfalle 

 findet keine Rckleitung des Phloroglucins statt, wie dies 

 fr Strke, stickstoffhaltige Substanzen u. s. w. erwiesen 

 wurde. Alljhrlich gehen also grosse Mengen Phloro- 

 gluein beim Blattfalle zu Grunde. Das.selbe findet statt 

 bei der Abstossung der Borke, dem Abfallen der Knospen- 

 schuppen, der Ulumeubltter, der Frucht- und Samen 

 .schalen. Wrde das i'hlorogluein ein der Pflanze wertli- 

 volles Product darstellen, so wrde unzweifelhaft entweder 

 die Aufspeicherung desselben nicht gerade in den Geweben 



stattfinden, welche der Pflanze sehr bald \erloren gehen, 

 oder aber es wrde eine Rckleitung ermglicht sein. 



Ist nun auch das Phlorogluein fr den pflanzlichen 

 Organismus ein Nebenproduct, so darf dies keinesfalls 

 ohne Weiteres mit Abfallstoff oder Exerct identifieirt 

 werden. In vielen Fllen trifft auch dies allerdings zu, 

 aber es wurde schon erwhnt, dass beispielsweise die 

 Anthocyane das Phlorogluein zur Muttersubstanz haben 

 knnen, welche, wie schon frher erkannt ist, sich wieder 

 in farblose Verbindungen zurekverwandcln knnen, 

 woraus auch auf eine Regeneration des Phloroglucins zu 

 schliessen ist, in welchem Falle dasselbe dann nichts 

 weniger als ein Excret reprsentirt. 



Abgesehen von dem gelegemlichen Vorhandensein 

 in zuckerigen Ausscheidungen ist hiermit zugleich die 

 Frage nach der Function des Phloroglucins in der Pflanze 

 erschiipft, wenn wir nicht noch die Bildung der Phloro- 

 glucide und Phloroglucoside hier anscbliessen wollen. 

 Beides sind therartige den Glukosiden entsprechende, 

 ber sehr viele Pflanzenfamilien verbreitete Verbindungen, 

 von denen die ersteren mit Suren oder Alkalien direct 

 Phlorogluein abspalten, whrend die letzteren bei der 

 ersten Spaltung mit Suren Glukose oder einen hnlichen 

 Zucker, bei der zweiten mit Alkalien dann Phlorogluein 

 liefern. So spaltet sich z. B. das 



Pbl -'A' *^'li'kose Phlorogluein 

 '^ PhloretinXPhloretinsure 



das Ouereitrin/'^^'^"'^^* /Phlorogluein 

 ^ Ouercetin Quercetnisaure, 



die Phloroglucide sind also gleichzeitig die ersten 

 Spaltungsproducte der Phloroglucoside. 



Weitere Functionen Hessen sich fr das Phlorogluein 

 nicht nachweisen. Fr die Gerbstoffe hat man deren 

 mancherlei angegeben, so sollen sie als Schutzmittel gegen 

 Thierfrass, gegen Fulniss dienen, auch wohl zur Frderung 

 der Hygroskopicitt des Zellsaftes, der Permeabilitt ver- 

 holzter Membranen gewisser Organe fr Wasser und 

 Xhrstorte beitragen und anderes mehr. Alles dies ist 

 r Phlorogluein hinfllig, der ssse Geschmack desselben 

 und das leichte Verderben seiner Lsungen lassen eher 

 das Gegeutheil vermuthen. Hieraus ergiebt sich als 

 weiteres Resultat, dass das Phlorogluein ein Neben- 

 product in der Pflanze darstellt, welches zwar zur Bildung 

 der Phlobaphene und Anthocyane sowie gewisser ther- 

 artiger Derivate und zuckeriger Sfte Verwendung findet, 

 in seiner Hauptmenge aber als Endproduct des Stoff- 

 wechsels beziehentlich Excret zu betrachten ist. 



Es wrde hier zu weit fhren, auf die Einzelheiten 

 der physiologischen Fragen einzugehen, deren Unter- 

 suchung ich mir erlauben werde, 111 nen in den Berichten 

 demnchst vorzulegen. 



Es sei mir noch gestattet, auch die anatomischen 

 Verhltnisse kurz zu errtern. Als Reagens wurde stets 

 Vanillin-Salzsure verwendet, welche nur mit dem freien 

 Phlorogluein die charakteristische Rothfrbung giebt, ob 

 gleich dieselbe durch gewisse andere Pflanzenstoffe sicher 

 beeintlusst wird. Das Reactionsproduct ist Phlorogluein- 

 Vanillein 



/'OCH 

 CfiHs- OH 



\CH[Cf,H.3(0H).,|, 

 d. h. Vanillin, in welchem der Sauerstofl'der .\ldehydgruppe 

 durch 2 Phluroghicinreste ersetzt wurde. Die Rthung ist 

 nur bei Gegenwart concentrirter Salzsure vorhanden, 

 verschwindet daher beim .\uswaschen der Reactions- 

 sclmitte und tritt bei erneutem Zustze concentrirter Salz- 

 sure wieder auf. Der Weselsky'sche Nachweis mittelst 

 Anilin- oder Toluidinsalz und Natriumnitrit erwies sieh 

 als bedeutend geringwerthiger. Auch Methylenblau gab 



