Nr. 8. 



Niiturwisseiiscliiiftliche Woclieuschrift. 



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wohi'i H'i lediglich die 'J'eiiiienituierliLiiiij;- hcsorgt, alfsn 

 Wrme bleibt, Avillirciul iv.^ sich in mechanische Arbeit 

 umsetzt. Wie schon erwhnt, ist hierbei tc die empirisch 

 gefundene, n\ dag-egcu die wahre begrittsgemsse spe- 

 citische Wrme. 



Bezeichnen wir das Atomgewicht irgend eines Grund- 

 stottes durcli a, so ist 



im = {ii\ + u\j,)n = H'jff + w.,u. 



Dass ', (I , d. li. die wahre Atomwrme fr 

 alle Grundstoffe constant sei, haben wir aus 

 den Anschauungen der mechanischen Wrme- 

 lehre mathematisch nachgewiesen. Zeigt /ni, d. ii. 

 die empirisch festgestellte Atomwrme innerhalb der 

 Grundstofireihe Abweichungen, so folgt daraus nichts 

 anderes, als dass der zweite Summand des wu, nmlich 

 Wo a, von Grundstoff zu Grundstoff verschiedenwerthig 

 sei, dass also zwar ',, nicht aber auch ir.^, im um- 

 gekehrten Verhltniss zum Atomgewichte stehe. 



liei Grundstolfen mit kleinen Atomgewichten bleibt 

 der Wertli von im erheblicli hinter der .Mittelzitter G,4 

 zurck. Da fr diese i(\ u genau so gross sein muss 

 wie bei den Grundsto'en mit grossen Atomgewicliten, 

 so lsst sich der Minderwerth des ira nur durcli die An- 

 nahme erklren, dass iti, a bei kleineren Atomgewichten 

 kleiner sei als bei grosseren. 



Das Resultat unserer Untersuchung knnen wir in 

 die Worte kleiden: Denkt man sich alles das Aveg, 

 was den Wrmeaufwand w^ veranlasst, d. h. 

 stellen wir uns vor, die Atome schwngen 

 einzeln, vllig ungehindert, es bestnde keinerlei 

 molekularer Verband, es wren also auch keiner- 

 lei innere AViderstnde zu berwinden, so msstc 

 innerhalb der Gruudstoffreihe das Duhing' sehe 

 Gesetz ohne irgend welche Abweichung mit 

 voller mathematischer Schrfe gelten. Der con- 

 stante Summand ii\ n ist der teste Kern, der aus dem 

 empirisch gefundenen iiloiii/achcn Gesetz heraus 

 scliinnnert, whrend der vernderliche Sunmiand \, a 

 den einhllenden Nebel bildet. - 



Verlassen wir nun die Grundstoffe und wenden wir 

 uns den ehemischen Verbindungen zu. 



Xvuntann hat 1831 gefunden, dass das iJiiloiiij'schc 

 Gesetz auch fr chemische Verbindungen gleicher Con- 

 stitution gilt in der Weise, dass sieh inuner die gleiche 

 Constante crgiebt, so oft man innerhalb der nndichen 

 Gru])pe chemisclier Verbindungen die Molekulargewichte 

 mit den specitischen Wrmen mnltiplieirt, dass aber diese 

 Constante von Gruppe zu Gruppe einen andern Werth 

 anninmit und zwar um so mehr sieh steigert, je cora- 

 lilicirter die Zusanmieusetzung wird. 



Diese Constante, fr die Reihe der Grundstoffe im 

 Mittel gleich 6,4, wird z. B. fr Verltindungen wie Zink- 

 oxyd {Zu ()) und Kupferoxyd {Cti O) schon 9, bei Eisen- 

 oxyd (i^c. (),;), Chromoxyd [Cr, Og) 26 u. s. w. 



Offenbar drckt jede dieser NeuiiKiiuiQhcn Con- 

 stanten die Wrmemenge aus, welche nthig ist, um ein 

 Molekl der betreffenden cliemischen Verbindung in der 

 Temperatur um 1 Grad C. zu erhhen, also die Molekular- 

 wrnie dieser Verbindung. 



Der Sinn der Neumaiiii'ac\\Qn Erweiterung des Didoinj- 

 schen Gesetzes ist mithin der, dass die chemischen Verbin- 

 dungen gleicher Constitution in der Molekularwrme ber- 

 einstinnnen, und dass die Molekuhirwrme jeder chendschen 

 Ver))indung grsser als die Atomwrme eines Grundstoffs ist. 



Drcken wir die />((/o//(/'sehe Constante durch ^i, die 

 Neimiamiache. durch C aus, so nimmt C einen um so grsse- 

 ren Werth an, auf eine je complicirtere Verbindung sich 

 dieses C bezieht, immer aber, auch bei den einfachsten 

 Verbindungen (wie bei Zii O z. B.) ist C grsser als <\. 



Woher konuiit dies? warum ist C nicht gleich C\, 

 sondern immer grsser als ( ', V 



Darin kann der Grund nicht liegen, dass z. B. das 

 Molekulargewicht des Zinkoxyds grsser ist als das Atom- 

 gewicht des Zinks und des Sauerstoffs. Es giebt ja auch 

 Grundstoffe, deren Gewicht das Molekulargewicht des 

 Zinkoxyds bertrifft, und das Wesen des (Jesetzes der 

 lebendigen Krfte besteht ja gerade darin, dass zur 

 Steigerung der lebendigen Kraft (Temperatur) imi ein 

 Gewisses stets die nndiche CJrsse an mechanischer 

 Arbeit (Wrmemenge) erforderlich ist, wie gross oder wie 

 klein auch die Masse sein mge. 



Wre und bliel)e z. B. das Molekl des Zinkoxyds 

 eine starre Verbindung aus 1 Atom Zink und 1 Atom 

 Sauerstoff, schwnge dieses Zinkoxydmolekl als starres 

 unvernderliches Ganzes (ganz so, wie das Atom eines 

 Grundstoffes) und litte es bei diesem Schwingen des 

 Gesannntmolekls sein Bewenden, so msste dem Gesetz 

 der lebendigen Krfte gemss die gleiclie Wrmemenge 

 (mechanische Arbeitsgrsse) ausreichen, um 1 Molekl 

 Zinkoxyd in der Temiieratur (lebendigen Kraft) um ein 

 Gewisses zu erhhen, als um fr ein Zinkatom die gleiche 

 Erhhung zu Stande zu bringen und es msste dann folg- 

 lich die A'einiiimii'in-\w Constante ''' nnt der Diiluni/'schen 

 (\ zusammenfallen. Da dem nun aber nicht so ist, da 

 vielmehr die Eifahrung lehrt, dass (' grsser als 6',, so 

 folgt daraus, dass die einfachen Atome innerhalb des 

 Molekls gleichfalls Bewegungen ausfhren, dass mithin 

 jede Zufuhr an Wrme nur theilweise zur Erhhung der 

 Schwingungsenergie des Molekls verwendet wird, whrend 

 der andere Theil dazu dient, die Einzclbewegung der 

 einfachen Atome zu steigern. Bei fortgesetzter Wrme- 

 zufuhr wird zuletzt ein solches eberwuchern der Be- 

 wegung der einfachen Atome eintreten, dass von einer 

 Zusammengehrigkeit derselben keine Rede mehr sein 

 kann, das Band also, welches die einfachen Atome zu 

 einer Gruppe, zu einem Molekl zusannnenhielt, als zer- 

 rissen l)etrachtet werden muss. Dann ist es der Wrme 

 gelungen, die chemische Verbindung in ihre Bestandtheile 

 zu zerlegen. 



Hieraus ergiebt sich Folgendes : 



1) Schwnge bei der Temperaturerhhung 

 das Molekl der chemischen Verbindung be- 

 stndig als starres Ganzes, d. h. existirte die 

 Einzelbewegung der Atome innerlialb des Mole- 

 kls nicht, so msste die Nc-uinann'scUe Con- 

 stante zusammenfallen mit der Diilong' sehen , 

 d. h. die Molekularwrme der chemischen Ver- 

 bindung msste bereinstimmen mit der Atom- 

 wrme der Grundstoffe. 



2) Ist es der Wrme gelungen, die chemische 

 Verbindung vollstndig zu zerlegen, d.h. schwingt 

 jedes Atom fr sich, und kommt die Gesammt- 

 beweguug des Molekls gnzlich in Wegfall, 

 so ist der Wrmebedarf behufs Temperatur- 

 erhhung der Gesammtheit der Atome eines- 

 Molekls offenbar genau gleich der Summe der 

 Wrmemengen, deren die einzelnen Atome zum 

 Zwecke der gleichen Temperaturerbhung be- 

 drfen, d. h. wenn die chemische Verbindung 

 zerlegt ist, muss die Molekularwrme genau 

 gleich sein der Summe der Atomwrmen der im 

 Molekl vorkommenden At(me. 



3) Wenn aber durch Wrmeeinwirkung der 

 Zusammenhang der Atome im Molekl zwar schon 

 mehr oder weniger gelockert ist, die chemische 

 Verbindung als solche aber noch besteht, d. h. 

 wenn neben dem Schwingen der Einzelatome im 



Molekl noch das Schwingen 



des M 



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