Nr. 20. 



Natuvwisscnscliaftliclic Woclicnschrif't. 



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oder dem entsprechenden Kalisalz giebt Phenolphtlialein- 

 lsung- keine Spur von alUalisclier Keaction. Der Zusatz 

 eines einzigen Tropfens von Normal-Kali zu denselben 

 bewirkt dagegen augcnliiiekliclie INitiiung. Mit dem 

 tertiren Salze zeigen alle von mir versuchten Indicatorcn 

 alkalische Reaction. 



Zu den folgenden Versuchen wurde der Gehalt einer 

 reinen riiosphorsure, sowohl gravimetrisch, als auch 

 durch Titriren mit Uran Aeetat unter Beobachtung aller 

 Cautelen l)estimmt und daraus eine Lsung bereitet, wo- 

 von 10 ccni genau 0,VI8 qm von POiUH);; entsprachen. 

 Die angewandte Normal-Kalilauge war viillig frei von 

 Carbouat. Die Lakmustinctur wurde durch vorheriges 

 Digeriren mit Alkohol von Erythrolitniin befreit und die 

 andern Indicatoren in mglichster Reinheit benutzt. Da- 

 mit erzielte Curtmann denn die folgenden Resultate: 



Fr jeden Versuch, (der zur Erreichung grsserer 

 Sicherheit fters wiederholt wurde), kamen lU ccm der 

 verdnnten Phosphorsure, entsprechend 0,98 qm PO(OH);j, 

 zur Verwendung. Es wurden verbraucht bei: 



Phenolphthalein 20 ccm Normal - Kalilsung. Die 

 Eudreaction war sehr scharf und der Umschlag durch 

 einen einzigen Tropfen Ueberschuss bewirkt. 



Mit Lakmustinctur als Indicator ng die Farben- 

 nderung bei etwa 13 ccm ^ KOH an. Bei 15 ccm 

 trat das Violett ganz entschieden auf, wurde kurz dar- 

 auf bei 15,4 ccm blulich - violett, bei 17,G ccm dunkel 

 blau-violett. Beim Verbraucli von 18,2 ccm bekam das 

 Blau entschieden die Oberhand, wurde aber erst rein 

 blau bei etwa 20 ccm, obgleich es schwer hielt, binnen 

 5 G Zehntel ccm, den vlligen Uebergang zu ent- 

 scheiden. Beim Gebrauch einer lteren, etwas Carbonat 

 enthaltenden Normal-Kalilsnng waren die Uebergangs- 

 periodcn noch viel undeutlicher. Laknius ist daher nicht 

 zu empfehlen. 



Methylorange (Tropolin D) erforderte nur 10 ccm 

 f KOH. Beim geringsten Ueberschuss war der Umschlag 

 sehr scharf und bei allen Versuchen nie unsicher. 



Congoroth in wssriger Lsung wird von freier Phos- 

 l)horsure als blauer Niederschlag gefllt. Bei Zusatz 

 von 10 ccm Normal - Kali und etwas Schtteln hellt sich 

 die Trl)ung pltzlich auf und wird zur durchsichtigen 

 gelbrothen Lsung. Des Niederschlags wegen versuchte 

 C. Umkehrung der Reaction, Zusatz der Sure zur ge- 

 messenen Menge von Kalilauge, fand aber dabei keinen 

 Vortlieil ber die erste Methode. Als sicherer Indicator 

 steht Congoroth in erster Reihe. 



Versuche mit Cochenilletinctur ergaben ein ziemlich 

 gnstiges Resultat: Der Umschlag erfolgte bei 10 ccm, 

 Hess jedoch bei den letzten drei Zehnteln etwas Zweifel 

 wegen der Uebergangsfarbe. Trotzdem wre bei Ab- 

 wesenheit anderer Indicatoren Cochenille mit Vortheil zu 

 verwenden. 



Andere Farbstoife gaben weniger befriedigende Re- 

 sultate. 



Tropolin 000, ein Naphthalin-Derivat, welches dem 

 Methylorange (oder Tropolin D) gerade entgegengesetzte 

 Farbenreactionen mit Suren und Alkalien giebt, war 

 ganz unbrauchbar. 



Lakmoid begann l)ei Znsatz von 10 ccm Kalilauge 

 in Violet berzugehen, bei 14 ccm wurde es entschieden 

 blau-violett gefrbt. Es ist ganz unzuverlssig zur Be- 

 stimmung der Phos])horsure. 



Die unter dem Namen Gentiana-Violett und Methyl- 

 Violett verkuflichen Farbstoffe stimmten ziemlich ber- 

 ein. Eine Farbennderung trat bei etwa 10 ccm ein, 

 gab aber so unsicheren Uebergangsfarben Raum, dass 

 man den Endpunkt nur errathen konnte. 



Die fr manche Zwecke (z. B. Ammouiakbestimmung) 



so sehr geschtzte Rosolsure fing bei Zusatz von 10 ccm 

 Normal-Kali an, die Farbe zu ndern, aber auch bei Zu- 

 satz von 15 ccm war noch innncr etwas Unsicherheit in 

 der Endreaction. 



Phenacctolin wurde erst mit 25,2 ccm so ent- 

 schieden rosa gefrbt, dass man die Uebergangsfarben 

 nicht mehr bemerkte. 



Von anderen Farbstoffen wurde auch Curcumatinktur 

 und wssriger Rhabarlier-Aufguss untersucht, gaben alier 

 keine sicheren Indicationen. 



Von den erwhnten Indicatoren eignen sich also zur 

 directen acidimetrischen Bestimmung freier Phosphorsure 

 zur Phenolphthalein, welches fr 0,98 gm POCH)., 20 ccm 

 Normal - Kali verbraucht und an Schrfe des Umschlags 

 nichts zu wnschen lsst. Weiter Methylorange und Con- 

 goroth, welche den Verbrauch von 10 ccm Normalkali 

 scharf indiciren, und, als Aushlfsmittel, die Cochenille, 

 welche bei 10 ccm zwar nicht ganz so scharf als die 

 vorgenannten, aber doch immer noch mit ziemlicher Ge- 

 nauigkeit Farbe wechselt. 



lieber die ZahlenbeziehHuijeii in der Atonige- 

 wiclitsreilie macht Dr. Emil Nickel in der Chemiker- 

 Zeitung" (1891. 15, No. 18) eine vorlufige Mittheiluug, 

 die wir hier ihrem Wortlaut nach folgen lassen. 

 Von verschiedenen Autoren sind bereits Versuche ge- 

 macht worden, bei der Atomgewichtsreihe Zahlenbezie- 

 hungen zwischen den einzelnen Werthen zu ermitteln. 

 Ich erinnere an die Mittheilungen von Lersch (1879), 

 Federow, Gerber, Reilly (1881), Dulk (1885), Mills (1886), 

 Kronberg (1890).*) Da ich jedoch von ganz anderen 

 Gesichtspunkten ausgegangen bin, so glaube ich mit den 

 Ergebnissen meiner Versuche nicht mehr zurckhalten zu 

 sollen. 



Da es sich bei denselben um Annhernngsformeln 

 handelt, so hat es keinen Sinn, die Abweichungen der 

 theoretisch gefundenen Werthe von den beobachteten bis 

 in die Decinialstellen zu verfolgen, zumal da die Atom- 

 gewichtszahlen in der Bestimmung hufig der wnschens- 

 wertheu Sicherheit entbehren. 



Wir bezeichnen das Symbol der ganzen Zahlen mit 

 n, dasjenige des Atomgewichts mit p und schliesslich 

 eine Function, welche fr ungrade Zahlen den W^erth 

 Eins erreicht, dagegen fr grade Zahlen gleich Null wird, 

 mit fQ. Dann ist der erste Grad der Annherung au 

 die Atomgewichtsreihe gegeben durch die Gleichung 



p = 2 n + *o (I)- 



In dieser Gleichung lsst sich die Function f^ leicht 

 ersetzen durch eine andere Function, welche abwechselnd 

 -|- 1 und 1 wird. Fr dieselbe ist mathematisch das 

 Zeichen t in Gebrauch. Unter den continuirlichen Func- 

 tionen liegt z. B. c s TT n, wie bekannt, in den Grenzen 

 1. Bei gradcn Vielfachen von n ergiebt sich | 1, 

 bei ungraden 1. 



Die Entwicklung von (2 n + f^), welche leicht aus- 

 zufhren ist, ergiebt bei einem Vergleiche mit der Atom- 

 gewichtsreihe mehrfach Abweichungen um eine Einheit, 

 z. B. bei Stickstoff'. Dieselben gehorchen jedoch einem 

 bestimmten Gesetze. Sind Uj, n.>, n, drei auf einander 

 folgende Ableitungszahlen, so ergeben sich durch die 

 Gleichung I die drei Werthe pi, p.,, pg. Weicht nun p_, 

 ab, so ist der wahre Werth p des abweichenden Ele- 

 mentes als arithmetisches Mittel bestimmt durch die 

 Gleichung 



V = (P, + \h) 2 (II). 



Es ist dabei ohne Eintluss, ob Grundstoffe mit den 

 Atomgewichten p, und p^, wirklich bekannt sind oder 



*) In der Naturw. Wclicnscliiit't. Bd. V, S. 301. 



