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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 1. 



nicht immer vergleichbare Resultate erzielt werden ; 

 das benutzte Zink enthielt etwa 0,6 Blei. 



Der Verlauf der Auflösung des Zinks ist dem 

 Vorgange der Marmor-Lösung sehr ähnlich. Auch 

 hier geschieht die Einwirkung der Säure nicht am 

 schnellsten zu Anfang, wo die Concentration ihren 

 grössten Werth hat, sondern sie beginnt langsam und 

 geht durch ein Maximum ; dieser erste durch ein 

 allmäliges Steigen der Keactionsgesch windigkeit cha- 

 rakterisirte Theil der Reaction wird als die Periode 

 der Induction bezeichnet. Vom Maximum ab ver- 

 mindert sich die Geschwindigkeit proportional der 

 Concentration, so dass das Diagramm der Geschwin- 

 digkeit sich vom Maximum ab bis zum Ende des 



chemischen Vor- 

 gangs als eine Ge- 

 rade darstellt (s. 

 die beistehende 

 Figur, bei welcher 

 man sich auf der 

 Abscissen-Axe die 

 Concentration der 

 Säure, auf der Ordinaten-Axe die Reactionsgeschwin- 

 digkeit aufgetragen zu denken hat). 



Dieses Resultat wurde bei Anwendung von Zink- 

 cylindern erhalten, deren Oberfläche mit Ausnahme 

 der einen Grundfläche mit Wachs überzogen war, 

 welche also während der ganzen Reactionszeit eine 

 stets gleiche Angriffsfläche boten. Allein es zeigte 

 sich nun, dass bei gleicher Oberfläche des Zinks und 

 gleichem Gehalt der Säure das Volum der be- 

 nutzten Säure und das Gewicht des be- 

 nutzten Metalls einen Einfluss auf die Reactions- 

 geschwindigkeit ausübt. Es rührt dies von einer 

 Störung des Temperaturgleichgewichts her, welche 

 dadurch bedingt wird, dass während der Auflösung 

 des Zinks das Metall und die Flüssigkeit sich un- 

 gleich erwärmen. Um diesem störenden Einfluss zu 

 entgehen, rnusste das Studium der Einwirkung der 

 Samen auf das Zink bei constant bleibender An- 

 griffsfläche auf sehr verdünnte Lösungen und hin- 

 reichend niedrige Temperaturen beschränkt werden. 

 Bei Anwendung conceutrirterer Säuren schmolz das 

 '.Wachs, mit welchem die Zinkeylinder zur Begren- 

 zung der angreifbaren Oberfläche umgeben waren, 

 in Folge der Temperaturerhöhung während der Reac- 

 tion ; die Verfasser mussten deshalb auf den Ge- 

 brauch coustanter Oberflächen verzichten und Kugeln 

 von Zink benutzen. 



In diesem Falle ist das Diagramm der Geschwin- 

 digkeit nach Ablauf der Inductions - Periode nicht 

 mehr eine Gerade, sondern eine Curve (s. Figur), 

 welche durch die Gleichung: 



r = r A-*/s(A — cf' 



ausgedrückt wird, wo V und V die Geschwindigkeit 

 nach der Zeit t und zu Anfang, A die Concentration 

 der Säure zu Anfang und C die nach der Zeit t ver- 

 brauchte Menge bedeutet. 



Nach früheren Versuchen von A. de la Rive 

 ,berubt die bestimmende Ursache des chemischen 



Vorgangs nicht in 

 der relativen Ver- 

 wandtschaft des 

 Zinks zu den Ele- 

 menten der Säure, 

 sondern in einer 

 wahren Elektro - 

 1 yse, welcher die 

 saure Flüssigkeit durch die Elektricität unterliegt, 

 die durch die Berührung des Zinks mit den fremden 

 Stoffen, welche es fast immer enthält, hervorgerufen 

 wird". War diese Ansicht richtig, so sollte man er- 

 warten , dass die Reactionsgeschwiudigkeit abhängt 

 von der elektrischen Leitfähigkeit der sauren Flüssig- 

 keit. Die Herren Spring und Aubel haben da- 

 her den Einfluss untersucht, welchen die Gegenwart 

 wechselnder Mengen von Chlorzink und die dadurch 

 bedingte Aenderung der Leitfähigkeit auf den Ver- 

 lauf des Processes ausübt. Aus ihren Bestimmungen 

 folgt, „dass die elektrische Leitfähigkeit, wenn sie 

 möglicher Weise einen Einfluss auf die Reactions- 

 geschwiudigkeit während der Inductionszeit besitzt, 

 jedenfalls keinen merklichen Einfluss während der 

 zweiten Epoche erkennen lässt". 



Es wurde nun ferner die Reactionsgeschwindig- 

 keit an Zinkcylindern untersucht, auf welchen durch 

 chemische Fällung ein leichter Ueberzug von Platin, 

 Blei, Kupfer oder Gold erzeugt war. Wenn that- 

 sächlich die Induction von einem elektrolytischen 

 Vorgange beeinflusst wird, so rnusste die Reactions- 

 gesch windigkeit während der Induction von einem 

 Falle zum anderen sich nach Maassgabe der elektro- 

 motorischen Kraft der benutzten Metallpaare ändern. 

 „Man findet, dass das Diagramm der Induction 

 sich vollständig verändert hat. Die Geschwindigkeit 

 beginnt mit einem grossen Werth, darauf nimmt sie 

 ab, geht durch ein Minimum und steigt, um in die 

 Gerade überzugehen, welche die Proportionalität der 

 Geschwindigkeit mit der Concentration angieht. Dar- 

 aus folgt klar, dass die Epoche der Induction die ist, 

 während welcher die. Säure durch eine langsame Wir- 

 kung auf der Oberfläche des Metalls eine Anzahl 

 galvanischer Elemente erzeugt, indem sie das Blei, 

 welches in kleiner Menge in unserem Versuchsmate- 

 rial enthalten ist, freilegt." 



Wenn demnach die elektrolytische Wirkung eine 

 bedeutsame Rolle bei dem Vorgänge der Lösung eines 

 Metalls spielt, so ist sie doch nicht der allein be- 

 stimmende Factor. Es ergiebt sich dies daraus, dass 

 nach den eben besprochenen Versuchen die Reac- 

 tionsgeschwiudigkeit ihren grössten Werth nicht mit 

 dem Metall hat, welches bei der Berührung mit Zink 

 die grösste elektromotorische Kraft entfaltet. Das 

 Blei giebt im Anfang die grösste Geschwindigkeit, 

 darauf folgen Platin, Gold und Kupfer. 



Beim Vergleich der Reactionsgeschwindigkeiten, 

 welche verschiedenen Säuren zukommen, wurde 



