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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 7. 



schön krystallisirender und äusserst beständiger 

 Körper, der nur verhältnissmässig schwer die durch 

 die Gleichung: 



N IL, . S 0, H + HO . H = N H 3 4- H,, S 4 



ausgedrückte Spaltung in Ammoniak und Schwefel- 

 säure erleidet. 



So entstehen also aus der salpetrigen Säure, 

 welche man als ein Tri hy droxylamin, N(0H) 3) 

 betrachten kann, durch Condeusation mit Kalium- 

 bisulfit successive Sulfoderivate 



des hypothetischen Dihydroxylamins: (OH) 2 .NH 

 des Hydroxylamins: (0 II) .Nil. 



des Ammoniaks: XII,. 



Unter diesen Verbindungen verdienen die in der 

 zweiten Phase entstehenden Derivate des Hydroxyl- 

 amins besondere Beachtung; aus ihnen lässt sich, 

 wie oben gezeigt wurde, das Hy droxylamin selbst 

 abscheiden. Diese 1865 von Lossen entdeckte Base 

 nun ist ein äusserst reactiousfähiger Körper; zahl- 

 reiche wissenschaftliche Arbeiten beschäftigen sich 

 mit den Umsetzungen, welche sich mit seiner Hülfe 

 ausführen lassen. Hervorgehoben sei hier nur, dass 

 nach Untersuchungen, welche Herr Victor Meyer 

 im Verein mit seinen Schülern seit dem Jahre 1882 

 verfolgt, alle die Gruppe >>C=0 enthaltenden 

 organischen Verbindungen von Hydroxylamin in soge- 

 nannte Üxime übergeführt werden, welche an Stelle 

 der CO-Gruppe den Complex ^>C = N.OH ent- 

 halten. Man darf erwarten , dass auch die Technik 

 von der Reactionsfähigkeit des Hydroxylamins Nutzen 

 ziehen wird, wenn ihr an Stelle der bisherigen um- 

 ständlichen Methoden ein einfach und billig auszu- 

 führendes Verfahren zur Gewinnung desselben zur 

 Verfügung steht. In der Spaltung des aus salpetrig- 

 sauren und schwefligsaureu Alkalien leicht erhält- 

 lichen hydroxylamiumonosulfosauren Kalis scheint 

 sich nun ein solches Verfahren zu bieten; und dass 

 man in der That an die technische Ausbeutung des- 

 selben denkt, beweist der Umstand, dass für den in 

 Rede stehenden Process der Patentschutz nachgesucht 

 worden ist. 



Die im A T orhergehenden dargelegte Wirkungs- 

 weise der salpetrigen Säure auf schweflige Säure 

 bezieht sich auf das Verhalten der beiden Säuren zu 

 einander in alkalischer Lösung. In saurer Lösung 

 verläuft die Reaction analog: nur lassen sich natürlich 

 die in saurer Lösung nicht beständigen Zwischen- 

 producte (Hydroxylamindisulfosäure , Nitrilosulfon- 

 säure etc.) nicht isoliren; wohl aber konnte beim 

 Einhalten gewisser Bedingungen das Entstehen von 

 Amidosulfousäure nachgewiesen werden. 



Herr Raschig knüpft nun an diese Beobach- 

 tungen eine neue Theorie der Schwefel- 

 säur ebildung im Bleikaniiner process, welche 

 viel für sich hat. Man hat bisher geglaubt, dass 

 dieser Process auf einer Oxydation der schwefligen 

 Säure zu Schwefelsäure beruht, bei welcher salpetrige 

 Säure zu Stickoxyd reducirt wird, welches unter 

 SaiUTstofjaufuahnie wieder salpetrige Säure regenerirt. 



Herr Rase big will auch hier eine Condensation 

 annehmen; er meint, dass zunächst aus salpetriger 

 und schwefliger Säure Dihydroxylaminsulfosäure 



entsteht: 



N(OH) 3 4-H.SO,.OH=(OH),.N.(SO,.OH)4- II, 0. 

 Letztere zerfällt bei weiterer Einwirkung von sal- 

 petriger Säure in Schwefelsäure und Stickoxyd: 

 (OH),. N.SO,,. OH + (OH) ;) N = 2 NO 

 + OH. SO,. OH 4- 2H 2 Q, 

 und das Stickoxyd wird nun wieder zu salpetriger 

 Säure oxydirt. Summirt man diese beiden Glei- 

 chungen, so erhält man: 



2N(OH) 3 4- H 2 S0 3 = 2 NO 4- H 2 S0 4 4- 311,0. 

 Es steht in auffallender Übereinstimmung mit der 

 neuen Theorie, dass ein rationeller Bleikammerbetrieb 

 nur dann durchführbar ist, wenn die sich nieder- 

 schlagende Säure gerade die dem Verhältuiss IJ.1SO4 

 : 3 H, entsprechende Verdünnung besitzt. Herr 

 Raschig hat ferner aus seiner Theorie die Folgerung 

 gezogen, dass, wenn schweflige Säure im Ueberschuss 

 vorhanden ist und die Reaction demnach alle oben 

 geschilderten Phasen bis zur Bildung der Nitrilo- 

 sulfousäure durchlaufen kann, die Bildung von Am- 

 moniak (durch Zersetzung der Nitrilosulfonsäure) 

 im Bleikammerprocess nicht ausgeschlossen ist. Eine 

 Bleikammer, welche mit einem geringe^ Ueberschuss 

 von schwefliger Säure arbeitet, ist nun in der Schwefel- 

 säurefabrik Griesheim bei Frankfurt a. M. vorhanden, 

 und es gelang Herrn Raschig in der That, Am- 

 moniak in der dieser Kammer entnommenen Säure 

 nachzuweisen. V. J. 



Friedrich Peclmer : Beiträge zur K e n n t n i s s 



der Wasser aus den geschichteten 

 Gesteinen U n te r franke ns. (Verhandl. der 

 physik. - medic. Gesellschaft zu Würzburg, 1887/88, 

 Bd. XXI, S. 113.) 



Neben ihrer eminent praktischen Bedeutung für 

 technische, hygienische und medicinische Zwecke hat 

 die Kenntniss der chemischen Zusammensetzung der 

 Quellen eines Gebietes auch ein hohes wissenschaft- 

 liches Interesse, da die Bestandteile der Quellen in 

 gewisser Beziehung Aufschluss geben über die Natur 

 der geologischen Schichten , welche vom Wasser 

 durchflössen und ausgelaugt werden. Diesen ver- 

 schiedenen Rücksichten gerecht zu werden , hat Ver- 

 fasser in der vorliegenden monographischen Abhand- 

 lung ein bestimmtes Gebiet von Bayern eingehend 

 untersucht und giebt über die Resultate seiner Studie 

 am Schlüsse der Abhandlung den nachstehenden 

 Rückblick : 



Unterfranken ist im Grossen und Ganzen ein an 

 Quellen reiches Gebiet; aber die meisten und nament- 

 lich alle Heilquellen haben ihren Ursprung in den 

 geschichteten Gesteinen , während das Urgebirge im 

 Ganzen an Quellen arm ist. Die geologische Thätig- 

 keit dieser Quellen ist eine ungeheure, denn viele. 

 Tausende von Kilogrammen fester Bestandteile, 



