No. 9. 



Naturwissenschaft liehe Rundschau. 



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Bestrahlung nachgewiesen. Dieselbe Erklärung lässt 

 sich auf die vorstehende Untersuchung anwenden, 

 wenn man mit Herrn Schuster (vgl. Rdsch. II, 

 359) annimmt, dass die Luft elektrolytisch leitet. 

 Unter gewöhnlichen Bedingungen wäre sie ein voll- 

 kommener Nichtleiter; bei der Bestrahlung jedoch 

 werden die Ionen der Luftmolecüle in Schwingungen 

 versetzt, und dadurch werden die Luftmolecüle elek- 

 trolytisch leitend. 



Die Beobachtungen des Herrn Hertz (Rdsch. II, 

 314) zeigen in der That, dass Luft in Folge der Be- 

 strahlung durch ultraviolettes Licht bessere Lei- 

 tungsfähigkeit erlangt, als unter normalen Verhält- 

 nissen. Die Wirkung des Kathodenlichtes entspricht 

 nun der des sehr stark brechbaren Lichtes; es ruft 

 überall Phosphorescenz hervor, und erzeugt die 

 Schwingungen, welche die elektrolytische Leitung 

 bedingen. Sowohl die von Herrn Schuster beob- 

 achteten Erscheinungen , wie die hier experimentell 

 gefundeneu, lassen sich nach dieser Anschauung nicht 

 nur erklären , sondern auch in ihrer Abhängigkeit 

 von den sie modificirenden Umständen deuten. Wir 

 müssen es uns jedoch versagen, auf diese „Andeu- 

 tungen" ausführlicher einzugehen, als es vorstehend 

 geschehen, und deuken auf diese Anschauung zurück- 

 zukommen bei Gelegenheit der vom Verfasser in 

 Aussicht gestellten Abhandlung , in welcher er den 

 Nachweis führen will, dass die hier eingeführten 

 Anschauungen in voller Uebereinstimmung mit den 

 Thatsachen der kosmischen Phvsik stehen. 



J. H. van 't Hoff: Die Rolle des osmotischen 

 Druckes in der Analogie zwischen 

 Lösungen und Gasen. (Zeitschr f. pliys. Chem. 

 1887, I, S. 481.) 



Die vorliegende Arbeit enthält die vollständige 

 Durchführung einer vom Verfasser schon früher auf- 

 gestellten Theorie, deren Grundlage die Einführung 

 des osmotischen Druckes als eine Grösse bildet, durch 

 welche der Zustand einer Lösung in ähnlicher Weise 

 bestimmt werden kann, wie der Zustand eines Gases 

 durch den Druck im gewöhnlichen Sinne. 



Man denke sich ein mit z. B. wässeriger Zucker- 

 lösung vollkommen angefülltes Gefäss, welches selbst 

 in Wasser befindlich ist. Falls nun die vollkommen 

 feste Wand des Gefässes durchlässig für Wasser ist, 

 undurchlässig jedoch für den darin gelösten Zocker, 

 wird bekanntlich die wasseranziehende Wirkung der 

 Lösung den Eintritt von Wasser in das Gefäss ver- 

 anlassen, der jedoch bald durch den Druck , welchen 

 das eintretende Wasser zur Folge hat, seine Grenze 

 erreicht. Unter diesen Umständen besteht Gleich- 

 gewicht und der auf die Gefässwand ausgeübte Druck 

 wird als osmotischer Druck bezeichnet. 



Dieser Gleichgewichtszustand Hesse sich auch von 

 vornherein, d. h. ohne vorhergehenden Wassereintritt, 

 in einem Gefässe herstellen, indem dasselbe z. B. von 

 cylindrischer Form gedacht und mit einem Kolben 

 verbunden wird,- der einen dem osmotischen gleich- 



kommenden Druck ausübt. Ein solcher mit „halb- 

 durchlässiger" Wand versehener Cylinder mit Kolben 

 gestattet beim Eintauchen in das Lösungsmittel, 

 durch Ausüben eines geeigneten Kolbendruckes in 

 der darunter befindlichen Lösung, jede beliebige Con- 

 centrationsänderung zu bewirken , ganz wie ein Gas 

 zusammengedrückt werden und sich ausdehnen kann; 

 nur dass im ersten Falle das Lösungsmittel sich bei 

 diesen Volumänderungen durch die Cylinderwand 

 bewegt. Jedem Concentrationsgrade der Lösung 

 entspricht unter sonst gleichen Umständen ein ganz 

 bestimmter osmotischer Druck und umgekehrt. Indem 

 der Verfasser sich ausserdem seinen Lösungen Wärme 

 nach Belieben zugeführt oder entzogen denkt, kann 

 er mit denselben umkehrbare Processe vornehmen, 

 auf welche der zweite Hauptsatz der mechanischen 

 Wärmetheorie anwendbar ist und sofort zu quantita- 

 tiven Ergebnissen führt. Die bei diesen Betrach- 

 tungen supponirten „halbdurchlässigen" Wände, 

 welche dem Lösungsmittel freien Durchgang ge- 

 statten, für die gelöste Substanz aber undurchlässig 

 sind, lassen sich in vielen Fällen experimentell ver- 

 wirklichen, sie werden aber in der Discussion auch 

 für Fälle angewandt, wo die praktische Verwirkli- 

 chung noch aussteht. Die Anwendung der beschrie- 

 benen Betrachtungsweise führt den Verfasser zu Resul- 

 taten, welche im Folgenden kurz mitgetheilt werden. 



In Analogie mit dem Boyle 'sehen (Mariotte- 

 schen) Gesetze der Proportionalität von Druck und 

 Dichtigkeit bei Gasen ergiebt sich unmittelbar die 

 Proportionalität des osmotischen Druckes und der 

 Conceutration. Denn betrachtet man den osmotischen 

 Druck als vom Stosse der gelösten Substanzmolecüle 

 herrührend, so kommt es an auf Proportionalität der 

 Stosszahl in der Zeiteinheit mit der Menge der 

 stossenden Molecüle in der Raumeinheit; sieht man 

 dagegen im osmotischen Drucke die Aeusserung einer 

 wasseranziehenden Wirkung, so ist deren Grösse 

 offenbar der Menge der anziehenden Molecüle pro 

 Volnmeinheit proportional, falls, wie bei genügend 

 verdünnten Lösungen angenommen werden darf, die 

 gelösten Molecüle ohne jegliche Wirkung auf einander 

 sind und jedes für sich also einen constanten Beitrag 

 in dieser anziehenden Wirkung liefert. Osmotische 

 Versuche von Pfeffer und de Vries bestätigen das 

 Boyle'sche Gesetz für verschiedene Lösungen. 



An zweiter Stelle beweist der Verfasser analog 

 dem Gay-Lussac'schen Gesetze die Propor- 

 tionalität von osmotischem Drucke und absoluter 

 Temperatur bei gleichbleibender Concentration zu- 

 nächst in theoretischer Weise. Versuche von Pfeffer 

 entsprechen annähernd diesem Gesetze; bessere Ueber- 

 einstimmung bieten Beobachtungen von Donders 

 und Uamberger dar. Eine qualitative, Bestätigung 

 des combinirten Boy le-Gay-Lussac' sehen Ge- 

 setzes für Lösungen findet sich in Beobachtungen von 

 Soret, welcher von einem verticalen Rohr, welches 

 ursprünglich vollkommen homogene Lösung bei con- 

 stanter Temperatur enthielt , den oberen Theil er- 

 wärmte, während der untere ebenfalls auf bestimmte 



