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Natur Wissenschaft liehe Kundschau. 



No. 9. 



Temperatur abgekühlt blieb. Der wärmere Theil 

 wurde dann auch der verdünntere und nach eingetre- 

 tenem Gleichgewichte war annähernd in beiden 

 Theilen das Product von Concentration und absoluter 

 Temperatur, mithin auch der osmotische Druck 

 gleich, da dieser jenen beiden einzeln proportional ist. 



Weiterhin betrachtet Herr van't Hoff die Lösung 

 eines Gases in einer Flüssigkeit, und indem er mit 

 einer solchen einen umkehrbaren Kreisprocess aus- 

 führt, gelangt er unter Anwendung des Gesetzes 

 von Henry, dass das Volumen des von einer Flüssig- 

 keit aufgenommenen Gases stets dasselbe ist, unter 

 welchem äusseren Drucke auch das Gas über dem 

 Wasser sich befindet, zu dem Resultate, dass der 

 Druck eines Gases und der osmotische Druck seiner 

 Lösung gleich sind, wenn in beiden die Gewichtsein- 

 heit in der Volumeinheit vorhanden ist. Daraus er- 

 giebt sich dann zunächst nur für Lösungen von Gasen 

 analog dem Gesetze von Avogadro: bei glei- 

 chem osmotischen Druck und gleicher Temperatur 

 enthalten gleiche Volumen der verschiedensten Lösun- 

 gen gleiche Molecülzahl und zwar diejenige, welche 

 bei derselben Spannkraft und Temperatur im selben 

 Volum eines Gases enthalten ist. Dass dieser Satz 

 aber nicht bloss auf Lösungen von Gasen beschränkt 

 ist, zeigt die frappante Uebereinstimmung, dass in 

 der That der von Pfeffer ermittelte osmotische 

 Druck von Zuckerlösungen bei derselben Temperatur 

 der Spannkraft eines Gases gleich ist, das ebenso 

 viele Molecüle enthält als Zuckermolecüle im selben 

 Volum der Lösung vorhanden sind. Dieselbe Be- 

 ziehung kann auf eine Reihe anderer, meist organi- 

 scher, gelöster Körper ausgedehnt werden, welche 

 nach de Vries bei gleichem Molecülgehalt der Lö- 

 sungen denselben osmotischen Druck zeigen. 



Durch Betrachtungen, welche immer auf demselben 

 zu Anfang aus einander gesetzten Princip beruhen, 

 leitet der Verfasser sodann theoretisch mehrere expe- 

 rimentell von Raoult entdeckte Sätze über Dampf- 

 spannungen ab, so zuerst den Satz von der Constanz 

 der molecularen Dampfdruckverminderung, dass bei 

 demselben Lösungsmittel gleicher Molecülgehalt an 

 gelöstem Körper gleiche Dampfspannung der Lösung 

 mit sich führt, dass die moleculare Dampfdruckver- 

 minderung auch von der Temperatur unabhängig ist 

 und dass bei verschiedenen Lösungsmitteln die mole- 

 culare Dampfdruckeruiedrigung mit dem Molecular- 

 gewichte des Lösungsmittels proportional ist und etwa 

 ein Hundertstel davon beträgt (Rdsch. II, 263). 



In Bezug auf die Gefrierpunktserniedrigung er- 

 giebt sich als Grundsatz: Lösungen desselben Mittels 

 und von gleichem Gefrierpunkte zeigen bei dieser 

 Temperatur gleichen osmotischen Druck, woraus 

 dann folgt, dass die mit dem Moleculargewichte mul- 

 tiplicirte Gefrierpunktserniedrigung einprocentiger 

 Lösungen desselben Mittels constant ist , überein- 

 stimmend mit der von Raoult gefundenen „normalen 

 molecularen Gefrierpunktserniedrigung". Für die 

 Grösse dieser molecularen Gefrierpunktserniedrigung 

 ergiebt sich 



/ = 0,02 T 2 /W, 

 wo T die absolute Temperatur des Gefrierpunktes, 

 W die latente Schmelzwärme ist. Für Wasser und 

 eine Reihe organischer Verbindungen ergiebt sich 

 eine recht befriedigende Uebereinstimmung zwischen 

 der berechneten und beobachteten molecularen Gefrier- 

 punktserniedrigung. 



Die Anwendung des A vo gadro' sehen Satzes auf 

 Lösungen würde ein einfaches Mittel bieten zur Be- 

 stimmung der Moleculargrösse gelöster Körper, 

 wenn man nur den osmotischen Druck der Lösung 

 kennen würde. Die zur Bestimmung desselben noth- 

 wendigen „halbdurchlässigen " Membranen sind nun 

 aber in den meisten Fällen praktisch nicht herstell- 

 bar. Dieses Hinderniss kann umgangen werden, 

 indem statt des osmotischen Druckes eine der Grössen 

 bestimmt wird, die nach dem Obigen damit zusammen- 

 hängen , indem also aus Dampfdruck- oder Gefrier- 

 puuktserniedrigung das Moleculargewicht berechnet 

 wird; ein Vorschlag, der schon von Raoult gemacht 

 wurde und hiermit seine theoretische Begründung 

 erhält. 



Für die wissenschaftliche Chemie ist von der 

 grössten Wichtigkeit, dass der allgemein auch für 

 Lösungen angenommene Satz von Guldberg 

 und Waage über das chemische Gleichgewicht von 

 Mischungen, welcher für Gase schon längst aus thermo- 

 dynamischen Gründen bewiesen werden konnte , sich 

 auch für verdünnte Lösungen als einfache Schlussfolge- 

 rung aus einem vermittelst halbdurchlässiger Wände 

 ausführbaren, umkehrbaren Kreisprocess bei constanter 

 Temperatur ergiebt. 



Das erweiterte Gesetz von Avogadro ist nun aber 

 für viele Lösungen, wie aus Versuchen folgt, nur als 

 erste Annäherung gültig. Es ist klar, dass alle die 

 Lösungen eine Ausnahme bilden müssen, in denen eine 

 theilweise Spaltung der gelüsten Substanz eintritt; 

 aber nicht bloss eine Spaltung in gewöhnlicher Weise 

 hat diese Wirkung, sondern auch eine Spaltung in 

 Ionen, wie sie nach der Theorie von Clausius in 

 Elektrolyten vorhanden ist. Thatsächlich sind, soweit 

 untersucht, die dem Gesetze von Avogadro gehor- 

 chenden Lösungen Nichtleiter, was auf das Nicht- 

 gespaltensein in Ionen hinweist; diese haben dann 

 auch normale, moleculare Gefrierpunkts- und Dampf- 

 druckerniedrigung, während die leitenden, wässerigen 

 Lösungen der meisten Salze , Säui - en und Basen er- 

 hebliche Abweichungen zeigen. Herr van't Hoff 

 unternimmt es daher, diese Abweichung zu berechnen, 

 indem er die Annahme einführt, dass der osmotische 

 Druck für eine Lösung im Allgemeinen das /-fache 

 des Werthes beträgt, den das Avogad ro'sche Gesetz 

 verlangt, wo * eine Constante der gelösten Substanz 

 ist. Dieses i lässt sich alsdann berechnen aus der 

 Differenz der beobachteten Gefrierpunkts- oder 

 Dampfdruckerniedrigung gegen deren aus dem Ge- 

 setze von Avogadro berechneten Werth. Die 

 /'-Werthe gehen dann auch in die Guldberg- 

 Waage'sche Formel ein, welche dadurch eine allge- 

 meine Gültigkeit erhält, und der Verfasser zeigt zum 



