No. 13. 



Natu r Wissenschaft liehe Rundschau. 



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War hiermit bewiesen, dass die Wirkung vom 

 ultravioletten Lichte ausgeübt werde, so konnte auch 

 leicht gezeigt werden, dass die beobachtete Erschei- 

 nung eine Wirkung des ultravioletten Lichtes auf 

 die Oberfläche sei. Liess man nämlich die Strahlen 

 parallel zur Platte vorbeiziehen, so blieb die Wirkung 

 aus; sie stellte sich aber ein, wenn die Strahlen auf 

 die Oberfläche trafen. Die Beschaffeuheit der Ober- 

 fläche war dem entsprechend von grossem Einfluss 

 auf die Erscheinung. Eine Zinkplatte, welche längere 

 Zeit an der Luft gelegen hatte, wurde an einer Seite 

 ganz blank geputzt und mit negativer Elektricität 

 geladen; wurde die alte Fläche belichtet, so nahm die 

 Ladung in 60 See. nur 18 Proc. ab, bei Belichtung 

 der blanken Oberfläche hingegen waren in 5 See. 

 70 Proc. und in 10 See. alle entladen. Verschiedenes 

 Material der Platten war gleichfalls verschieden 

 wirksam ; so war z. B. die Wirkung auf Eisen 

 schwächer wie die auf Zink und diese schwächer wie 

 auf Aluminium. 



Die Entladung der negativen Elektricität unter 

 dem Einflüsse des ultravioletten Lichtes besteht, wie 

 experimentell nachgewiesen werden konnte, in einem 

 Uebergang der Elektricität auf die Umgebung. Eine 

 in der Nähe aufgestellte Goldplatte; auf welche das 

 Licht keine Wirkung übte, wurde bei der Bestrahlung 

 der negativen Kupferplatte in dem Maasse negativ 

 geladen, als die Ladung der Kupferplatte abnahm, 

 bis beide gleiches Potential hatten. 



Verfasser hält sich auf Grund seiner Versuche für 

 berechtigt anzunehmen, dass bei der Belichtung 

 negativ elektrischer, blanker Metallplatten deren 

 Oberflächen eine solche Aenderung erleiden, dass 

 negativ elektrische Theilchen von ihnen weggehen 

 und den elektrostatischen Kräften folgen können. Als 

 Hypothese, die er noch durch weitere Untersuchung 

 prüfen will, hält Verf. die Erklärung für die wahr- 

 scheinlichste , dass vielleicht an der Oberfläche auf 

 irgend welche Art eine Scheidung der Elektricitäten 

 eintrete. 



J. H. van 't Hüft': Dix aunees dans l'histoire 

 d'une theorie. (Rotterdam, P. M. Basendijk, 1887.) 

 Unter diesem Titel lässt Herr van 't Hoff seine 

 im Jahre 1875 veröffentlichte Broschüre „La chiiuie 

 dans l'espace" in neuer Auflage erscheinen. In einer 

 historischen Einleitung citirt der Autor zunächst die 

 Stelleu, in welchen unabhängig von einander Le Bei 

 und er selbst zuerst die Theorie vom „asymmetrischen 

 Kohlenstoffatom" aufstellten; dann schildert er die 

 Aufnahme, welche die neuen Ideen in der chemischen 

 Welt erfuhren. Von einer Seite wurden sie als eine 

 höchst glückliche Weiterentwickelung der Theorie der 

 Kohlenstoffverbindungen freudig begrüsst, von anderer 

 Seite als „Phantasie-Spielereien" geradezu verspottet. 

 Ein Decenniuiu ist seither verflossen, keine einzige 

 Beobachtung ist bekannt geworden, welche mit jener 

 Theorie im Widerspruch steht; die neuen Ideen haben 

 sich siegreich behauptet und allmälig allgemeine 

 Anerkennung errungen. Kein sichereres Zeichen 



kann es hierfür geben, als dass sich in fast allen 

 neueren Lehrbüchern der organischen Chemie — 

 selbst in den elementarsten — die neue Theorie aus- 

 einandergesetzt findet. 



Der beste Prüfstein einer Theorie aber ist die 

 experimentelle Verfolgung der sich aus ihr ergebenden 

 Consecpuenzen. Und so hat denn Herr van 't Hoff 

 in dieser neuen Auflage seiner Broschüre besonderen 

 Werth auf eine vollständige Zusammenstellung aller 

 der Thatsachen gelegt, welche auf Grund der neuen 

 Theorie sich voraussagen Hessen und seit ihrer Auf- 

 stellung wirklich aufgefunden worden sind. Eine 

 flüchtige Revue über das stattliche Beweismaterial, 

 das in einem so kurzen Zeitraum zusammengetragen 

 wurde , wird auch die Leser dieser Zeitschrift in- 

 teressiren. 



Dass in jeder organischen Verbindung, welche im 

 flüssigen Zustande optisch activ ist, sieh asymmetrische 

 Kohlenstoffatome finden, konnte, bei Aufstellung der 

 Theorie nur durch 17 Beispiele belegt werden; in 

 22 weiteren Fällen ist seitdem das Zusammentreffen 

 von optischer Activität mit dem Vorhandensein asym- 

 metrischer Kohlenstoffatome nachgewiesen worden. 

 Von Zeit zu Zeit wurde auch für Verbindungen, 

 welche solche Kohleustoffatome nicht enthalten, optische 

 Activität behauptet. Allein diese Beobachtungen 

 konnten stets in überzeugendster Weise auf Unreinheit 

 der untersuchten Materialien zurückgeführt werden. 



Die synthetisch erhaltenen Verbindungen sind 

 bekanntlich stets inactiv, auch wenn sie ein asym- 

 metrisches Kohlenstoffatom enthalten. Die Theorie 

 erklärt dies, indem sie behauptet, dass bei den 

 synthetischen Processen die Wahrscheinlichkeit für 

 das Zustandekommen der beiden entgegengesetzt 

 drehenden Modificationeu gleich gross ist, und daher 

 stets ein Gemenge gleicher Quantitäten der beiden 

 Isomeren entstehen muss. Dieses Gemenge muss 

 natürlich als solches optisch inactiv sein, aber es muss 

 sich zerlegen lassen in die beiden optisch activen Mo- 

 dificationeu. In 14 Fällen ist der Versuch einer 

 solchen Zerlegung gemacht und stets von Erfolg ge- 

 krönt gewesen. Wo aber unter Anwendung derselben 

 Methoden der Versuch an Verbindungen ohne asym- 

 metrisches Kohlenstoffatom augestellt wurde, ist er 

 stets niissglückt. 



Neben diesen zerlegbaren iuactiven Modifika- 

 tionen sind in einzelnen Fällen gleichfalls iuactive, 

 aber nicht zerlegbare Formen beobachtet worden. 

 Die Theorie lässt das Auftreten solcher Formen 

 vorhersehen bei Verbindungen, welche zwei asym- 

 metrische Kohlenstofifatome enthalten; um jedes dieser 

 beiden Atome können sich dann die damit verbun- 

 denen Gruppen in entgegengesetzter Folge gruppiren; 

 in diesem Falle werden sie auf das polarisirte Licht 

 in gleicher Stärke, aber entgegengesetztem Sinne 

 wirken und sich daher in ihrem Einfluss gegenseitig 

 compensiren. Enthält aber eine Verbindung nur ein 

 asymmetrisches Kohlenstoffatom , so wäre das Auf- 

 treten einer solchen Form unerklärlich. Nun hatte 

 Pasteur die Aepfelsäure in einer iuactiven, nicht 



