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N at u r w i ss es s chaf tli c h e Rundschau. 



No. 16. 



In Uebereinstiramung mit Dalton's Gesetz fand 

 Gray-Lussan, dass Alkohol und Wasserdampf sich 

 wie zwei Gase mischen, die auf einander nicht ein- 

 wirken. Die Dichte des Dampfgemisches entsprach 

 genau der berechneten. Magnus hingegen fand, 

 dass, wenn zwei Flüssigkeiten, die sich nicht lösen, 

 in das Barometervacuum eingeführt werden, die Span- 

 nung des Dampfgemisches bei joder Temperatur der 

 Summe der Spannungen der einzelnen Dämpfe 

 gleich ist ; wenn hingegen die Flüssigkeiten sich 

 lösen , dann findet diese Gesetzmässigkeit nicht 

 mehr statt. Dasselbe bestätigte anchRegnault durch 

 eine ausgedehnte Untersuchungsreihe; er fand, wie 

 Magnus, bei nicht lösbaren Flüssigkeiten das Dal- 

 ton'sche Gesetz für die gemischten Dämpfe gültig, 

 bei Flüssigkeiten hingegen , die sich in einander 

 lösen, war die Spannung der Mischung kleiner als 

 die Summe, ja oft kleiner als die Spannung des flüch- 

 tigeren Dampfes. Hegnault hat später auch das 

 Verhalten von Gemischen aus Gasen und Dämpfen 

 untersucht und hier das Dalton'sche Gesetz bestätigt 

 gefunden, wenn die Mischung so comprimirt wurde, 

 dass eine reichliche Condensation der Flüssigkeit 

 stattfand. Er meint, dass für Mischungen vou Gasen 

 und Dämpfen das Dalton'sche Gesetz stets volle 

 Gültigkeit bewahre, wenn das Gemisch in ein Gefäss 

 eingeschlossen werden kann, dessen Wände die flüch- 

 tige Flüssigkeit selbst bildet. 



Die Resultate der [älteren] experimentellen Unter- 

 suchungen hatten also, mit einer Ausnahme, das 

 Dalton'sche Gesetz bestätigt für alle Mischungen 

 von Gasen oder von Dämpfen oder von Gasen mit 

 Dämpfen, welche keine chemische Wirkung aufein- 

 ander ausüben. Die erwähnte Ausnahme betraf das 

 Gemisch von Dämpfen solcher Flüssigkeiten, die in 

 einander löslich sind, bei Anwesenheit der zusammen- 

 gesetzten Flüssigkeit; aber hier handelte es sich um 

 Fälle, in denen die chemische Affinität thätig ist und 

 das Resultat beeinträchtigt. Gleichwohl schien es 

 Andrews voreilig, zu schliessen, dass das Dal- 

 ton'sche Gesetz volle Bestätigung gefunden habe; 

 um so mehr war Vorsicht geboten , als die angewen- 

 deten Drucke niemals über zwei Atmosphären ge- 

 steigert waren. Auf Grund seiner Erfahrungen über 

 die kritischen Temperaturen und Drucke hielt er es 

 für geboten, die Gültigkeit des Daltonschen Gesetzes 

 für Gemische von Gasen und Dämpfen bei höheren 

 Drucken und bei verschiedenen Temperaturen einer 

 neuen Prüfung zu unterwerfen. 



Bezeichnete er auf Grund seiner neuesten Erfah- 

 rungen jedes Gas, das sich unterhalb seines kritischen 

 Punktes befindet, als Dampf, weil es durch genügenden 

 Druck verflüssigt werden kann, und oberhalb dieser 

 Temperatur als Gas, so ist die Kohlensäure unter 31° C. 

 ein Dampf und über 31° ein Gas. Ein Gemisch von 

 Stickstoff und Kohlensäure wird also ein Gasgemisch 

 oder ein Gasdampfgemisch sein, je nach der Tempera- 

 tur, bei welcher es der Druckwirkung ausgesetzt wird. 



Die Versuche wurden zunächst mit einer Mischung 

 von 3 Vol. G0 2 und 4,05 Vol. N angestellt, welche 



Monate hindurch täglich Drucken von 40 bis 300 

 Atmosphären ausgesetzt wurde und nach Beendigung 

 der Versuche sich fast gleich zusammengesetzt zeigte. 

 Die Zusammendrückbarkeit wurde bei den Tempera- 

 turen 2,2°, 7,5", 31,3" und 48,4° untersucht und da- 

 bei zunächst die auffallende Thatsache beobachtet, 

 dass die Kohlensäure niemals verflüssigt wurde , ob- 

 schon eine Versuchsreihe 29° unter der kritischen 

 Temperatur ausgeführt war. Es zeigte sich ferner 

 in dem Gange der Volumänderung eine merkwür- 

 dige Aehnlichkeit sowohl unter wie über 31°. 



Andrews berechnete unter der zulässigen An- 

 nahme, dass bei den Drucken, welche im Ex- 

 periment Anwendung fanden, für den Stickstoff das 

 Boyle'sche Gesetz gelte, die Curven der Volumände- 

 rung der Kohlensäure in dem Gemische für die be- 

 stimmten Drucke und Temperaturen. Diese Curven 

 zeigten für die beiden niedrigeren Temperaturen (2,2" 

 und 7,5") zwar ein Zeichen eines Absinkens zum 

 flüssigen Volumen, aber dennoch waren sie sehr ver- 

 schieden von den Curven des unvermischten Gases, 

 so dass das Dalton'sche Gesetz für die Bedingungen 

 dieser Versuche keine Gültigkeit hat. 



Der Umstand, dass die Kohlensäure selbst bei 2.2" 

 nicht verflüssigt wordeu war, musste auf die Bei- 

 mischung des permanenten Gases zurückgeführt wer- 

 den, welche den für das reine Gas bei 30,9° liegenden 

 kritischen Punkt herabdrücken musste. Um diese 

 Verhältnisse näher zu untersuchen, prüfte Andrews 

 kohlensäurereichere Mischungen, zunächst eine Mi- 

 schung von 11,2 Vol. CO., und 1 Vol. X. Eine Flüssigkeit 

 erschien zuerst bei der Temperatur 3,5°, wenn der 

 Druck auf 4*,:! Atmosphären gestiegen war. Wurde, 

 der Druck noch mehr gesteigert, so nahm die Flüssig- 

 keit zu und bei einem Drucke von 102 Atmosphären 

 war das Gas auf ein kleines Kügelchen reducirt, das 

 schliesslich ganz verschwand, denn der Stickstoff 

 löste sich in der flüssigen Kohlensäure. Dies sind 

 die gewöhnlichen Erscheinungen der Lösung eines 

 Gases in einer Flüssigkeit , wobei diese ihren con- 

 caven Meniscus und das Gas schliesslich seine Kugel- 

 gestalt bis zum Verschwinden behält. 



Anders verlief die Erscheinung bei höheren Tem- 

 peraturen. Die flüssige Kohlensäure trat zuerst mit 

 ihrer gewöhnlichen coneaveu Oberfläche auf, und bei 

 zunehmendem Druck nahm das Volumen einige Zeit 

 stetig zu, ohne dass sich etwas änderte. Bei wei- 

 terer Drucksteigerung aber wurde die Grenzlinie 

 eine blasse Linie ohne Krümmung, und bei fortge- 

 setztem Drucke verschwand sie schliesslich; die ganze 

 Masse (über dem Quecksilber) wurde homogen. Die 

 Lage der Treunungsfläche in der Röhre vor dem Ver- 

 schwinden hing von der Temperatur ab; bei 14° z. B. 

 hatte die Flüssigkeit vor dem Verschwinden etwa zwei 

 Drittel des ganzen Raumes eingenommen. Genau 

 den Druck zu bestimmen, bei dem für eine bestimmte 

 Temperatur die Demarcationslinie schwindet, ist sehr 

 schwierig. Man kann dies nur erreichen, wenn man 

 den Druck wieder langsam abnehmen lässt, nachdem 

 alles homogen geworden, es zeigt sich dann in der 



