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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Röhre eine Wolke, kurz bevor die Flüssigkeitsober- 

 fläche schwach erscheint. Die merkwürdige Wolke 

 füllt einige Millimeter der Röhre, und während sie 

 sich senkt, erscheint die ebene Trennungsfläche an 

 der Grenze des unteren Drittels der Wolke. 



Für eine Mischung aus 1 Vol. N und 3,43 Vol. 

 CO_, wurde der kritische Temperaturpunkt bei 14° 

 und der entsprechende Druck gleich 98 Atiu. ge- 

 funden. Mit diesem Gasgemisch wurden bei niedri- 

 geren Temperaturen die Drucke bestimmt, bei denen 

 die Flüssigkeit zuerst auftritt und dann wieder ver- 

 schwindet. So trat bei (5,3° die Flüssigkeit zuerst 

 auf bei 68,7 Atm., und die Demarcationslinie ver- 

 schwand bei 113,2 Atm. Bei 9,9" erschien die 

 Flüssigkeit unter 77,6 und verschwand unter 107,8 

 Atm. Bei 13,2" waren die entsprechenden Drucke 

 91,6 und 103,2 Atm. Beim kritischen Punkt fielen 

 diese beiden Drucke zusammen und zwar bei 98 Atm. 

 Die Mittel aus den Drucken für das Auftreten der 

 Flüssigkeit und bei dem Verschwinden der Demar- 

 catiou sind die Drucke für den kritischen Zustand des 

 Gemisches bei den entsprechenden Temperaturen. 



Wiederholt wurden Unregelmässigkeiten insofern 

 beobachtet, dass die Kohlensäure durch einen Druck 

 bei 20° verflüssigt wurde, während sie andere Male 

 mehrere Grade unter dieser Temperatur nicht zu 

 verflüssigen war. Es stellte sich heraus, dass dies 

 daher rühre, dass das Gemisch sich in zwei Theile ge- 

 sondert hatte, von denen der eine reich, der andere 

 arm an CO;> ist, wenn nach der Verflüssigung durch 

 Aufhebung des Druckes alles in Gas verwandelt wird; 

 der untere Theil der Röhre enthält dann in seinem 

 Gemisch so viel C0->, dass sie schon bei höherer Tem- 

 peratur sich verflüssigt. Erst nach und nach diffun- 

 dirt die C0 2 in den oberen Theilen und die Tempe- 

 ratur, bei welcher eine Verflüssigung möglich, wird 

 entsprechend niedriger. 



Diese Beobachtung benutzte Andrews, um die 

 Diffusion der beiden Gase unter hohen Drucken zu 

 untersuchen. Die Gase wurden zunächst 24 Stunden 

 lang bei dem Drucke , bei dem die Diffusion unter- 

 sucht werden sollte, stehen gelassen und das Volumen 

 des Gemisches für herrschenden Druck und Tempe- 

 ratur genau bestimmt. Dann wurde der Druck ge- 

 steigert und die Temperatur auf — 12" erniedrigt, 

 so dass die Kohlensäure verflüssigt wurde. Nun wurde 

 die ursprüngliche Temperatur und der frühere Druck 

 hergestellt und das Volumen abgelesen, das nun stets 

 kleiner gefunden wurde, und zwar um 1 / t - . Liess man 

 jetzt das Ganze unter gleichbleibendem Drucke und 

 gleicher Temperatur stehen, so stellte sich ganz allmälig 

 das ursprüngliche Volumen wieder her. Wenn anderer- 

 seits starke Drucke und niedere Temperaturen ange- 

 wendet wurden, ohne dass Verflüssigung eingetreten, so 

 änderte sich das Volumen in keiner Weise. 



Einige angeführte Beispiele belegen diese Thatsache 

 sehr schön, dass, wenn Kohlensäure und Stickstoff bei 

 hohen Drucken in einander diffundiren, eine Volum- 

 zunahme stattfindet, und dass andererseits, wenn sie 

 sich von einander trennen , eine Abnahme des Volu- 



mens eintritt. Eine ähnliche Volumänderung erfolgt 

 ohne Zweifel bei gewöhnlichen Drucken , aber ihr 

 Betrag mag so klein sein , dass ihre Beobachtung 

 schwierig ist. Dies Resultat ist das Umgekehrte von 

 dem, was gewöhnlich geschieht, wenn Flüssigkeiten 

 gegen einauder diffundiren; aber es stimmt mit dem, 

 was zu erwarten gewesen bei der Diffusion zweier 

 Substanzen, wie Kohlensäure und Stickstoff, die 

 ungleich zusammendrückbar sind, und sich nicht mit 

 einander verbinden. 



Die allgemeinen Resultate dieser Untersuchung, 

 welche bereits früher mitgetheilt sind, werden nun 

 hier passend wiederholt werden können ; sie lauten : 



1) „Das Gesetz der Gasmischungen, wie esDalton 

 aufgestellt, weicht sehr bedeutend von dem wirklichen 

 Verhalten ab bei Mischungen von Stickstoff und 

 Kohlensäure unter hohen Drucken, und ist wahr- 

 scheinlich nur streng richtig, wenn es angewendet 

 wird auf Mischungen von Gasen im sogenannten voll- 

 kommenen Zustande. 



2) Der kritische Temperaturpunkt wird durch 

 Beimischung eines permauenten Gases erniedrigt. 



3) Wenn Kohlensäure und Stickstoff bei hohen 

 Drucken in einander diffundiren, dann wird das Volumen 

 vergrössert. 



4) In einem Gemische von flüssiger Kohlensäure 

 und Stickstoff bei Temperaturen, die nicht weit unter 

 dem kritischen Punkte sind , verliert die flüssige 

 Oberfläche ihre Krümmung und wird verwischt durch 

 blosse Anwendung von Druck , während bei niederen 

 Temperaturen der Stickstoff in gewöhnlicher Weise 

 absorbirt wird und die Krümmung der Flüssigkeits- 

 oberfläche so lange erhalten bleibt, als ein Theil der 

 Gase sichtbar ist." 



W. Ostwald: Studien zur Contactelektricität. 

 (Zeitschrift für physikalische Chemie, 1SS7, Bd. I, S. 583.) 

 Die bisherigen Messungen der elektromotorischen 

 Kräfte zwischen Metallen und Flüssigkeiten ergaben 

 diese stets als Summe mehrerer Potentialdifferenzen; 

 wenn zwei Elektroden aus verschiedenen Metallen, 

 Mi uudM.i, in eine Flüssigkeit F tauchten, so war die 

 elektromotorische Kraft, welche man maass, gleich der 

 Summe der Potentiale M t gegen F - - F gegen M>. 

 Ueber die theoretisch höchst wichtigen Einzelwerthe 

 derselben erfuhr man nichts. Nachdem schon Bichat 

 und Blondlot, aber mit geringem Erfolge, versucht 

 hatten, die Differenz zweier Flüssigkeiten zu bestim- 

 men, ist dem Verfasser dies für eine grosse Reihe von 

 Fällen gelungen durch Anwendung einer abtropfenden 

 Quecksilberelektrode, wie sie in anderen Fragen schon 

 von Sir W. Thomson benutzt worden ist. Eine 

 solche nämlich, wenn sie nur schnell genug abtropft, 

 kann gegen den Elektrolyten, in welchem sie sich 

 befindet, eine Potentialdifferenz nicht annehmen, weil 

 die entstehende Ladung des Quecksilbers mit den ab- 

 reissenden Tropfen immer wieder entfernt wird. 

 Durch Anwendung einer Tropfelektrode fällt also die 

 Potentialdifferenz dieser mit der Flüssigkeit weg 



