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Natur wissenschaftliche Rundschau. 



Ko. 20. 



einzelnen Atome angenommen werden muss, dass also 

 beide Verbindungen als wahre Benzildioxime auf- 

 zufassen sind. 



Eine Erklärung dieser Isomerie konnte man dem- 

 nach nur in den räumlichen Atomlagerungs -Verhält- 

 nissen suchen; aber die für solche Betrachtungen 

 maassgebenden Hypothesen von van't Hoff und 

 Wislicenus schliesseu gleichfalls eine Isomerie im 

 vorliegenden Falle älus. Wir können die Benzil- 

 dioxime vom Aethan, H 3 C — CH 3 , ableiten, indem 

 wir uns an jedem Kohlenstoffatom ein Wasserstoff- 

 atom durch die einwerthige C 6 H 5 -Gruppe (R,), die 

 beiden anderen Wasserstoffatome durch die zwei- 

 werthige Gruppe N.OH (R u ) ersetzt denken, und 

 kommen dann zu dem folgenden perspectivischen 

 Schema: 



R M R, 



Nun kann zwar ein solcher Complex in unendlich 

 vielen Con6gurationen auftreten, indem entweder die 

 Valenzen des oberen C- Atoms vertical über solchen 

 des unteren C- Atoms liegen oder gegen dieselben 

 eine mehr oder weuiger verschobene Stellung ein- 

 nehmen. Aber alle diese Configurationen können in 

 einander durch Rotation um eine die beiden C- Atome 

 verbindende Axe übergeführt werden. Nach van't 

 Hoff- Wislic enus sind nun zwei mit einander 

 durch einfache Bindung verkettete Kohlenstoff-Atome 

 um diese Axe frei drehbar, und eine Isomerie ist als 

 wirklich bestehend nur für solche Körper des Typus 

 =C — C= anzusehen , welche durch Rotation um 

 die gemeinsame Axe nicht in dieselbe Form über- 

 geführt werden können (vergl. Rdsch. II , 255). 

 In der Existenz zweier isomerer Benzildioxime er- 

 blicken nun die Herren Auwers und V. Meyer eine 

 Abweichung von diesem Satze ; und sie erklären die 

 Isomerie in der Weise , dass sie in dem einen Benzil- 

 dioxim gleichartige, in dem anderen verschiedenartige 

 Gruppen über einander befindlich annehmen, wie es 

 durch die Formeln 



C, ; H., X ^N.OII 



und 



% 



0H.N V/ C, ; ll : , 



./%. 



C,H/ ^N.OH C,H/ ^N.OH 



angedeutet wird. Diese Erklärung zwingt zu der 

 Annahme, dass ausser der von van't Hoff und 

 Wislicenus angenommenen, freie Rotation 

 gestattenden Verkettung einfach gebundener 

 Kohlenstoffatome noch eine zweite Art der 

 einfachen Bindung existirt, bei welcher jene 

 freie Beweglichkeit aufgehoben und eine 

 Rotation der beiden Kohlenstoffatome um 

 eine gemeinsame Axe in verschiedenartigem 

 Sinne nicht mehr möglich ist. 



Dass nun für die einfache Bindung zwei ver- 

 schiedene Formen — von einander in der bezeichneten 

 Weise unterschieden — zu Stande kommen können, 

 entwickeln die Herren V. Meyer und Riecke in 

 geistvoller Weise aus einer Hypothese über die Natur 

 der Valenz, welche im Folgenden kurz skizzirt wer- 

 den möge. 



Sie nehmen an. dass das Kohlenstoffatom umgeben 

 ist von einer Aetherhülle, deren Überfläche der Sitz 

 der Valenzen ist; jede Valenz denken sie sich be- 

 dingt durch das Vorhandensein zweier entgegengesetzt 

 elektrischer Pole, welche in den Endpunkten einer 

 im Vergleich zum Durchmesser der Aetherhülle 

 kleinen geraden Linie befestigt sind; ein solches 

 System zweier elektrischer Pole wird als Doppelpol 

 oder Dipol bezeichnet. Die Mittelpunkte dieser 

 Dipole sollen an die Oberfläche der Aetherhülle ge- 

 bunden, in dieser aber frei verschiebbar, die Dipole 

 selbst um ihre Mittelpunkte frei drehbar sein. Es 

 wird nun ferner die Annahme gemacht, dass in den 

 Dipolen eine der Elektricitäten ein wenig überwiegt, 

 und dass das Kohlenstoffatom zu dieser Elektricität 

 eine grössere Anziehung besitzt, wie zu der entgegen- 

 gesetzten ; es sei dies z. B. die positive Elektricität. 

 Dann werden erstens in Folge der freien Drehbarkeit 

 der Dipole alle Valenzen ihre positiven Pole dem 

 Kohlenstoffatom zuwenden , und ferner werden die 

 einzelnen Valenzen eines und desselben Kohlenstoff- 

 atoms sich abstossen und sich möglichst von einander 

 zu entfernen suchen ; bei einem isolirten Kohlenstoff- 

 atom wird daher Gleichgewicht vorhanden sein, wenn 

 die Valenzen in den Ecken eines regulären Tetraeders 

 sich befinden. 



Wenn nun zwei Atome mit je einer Valenz zu- 

 sammentreten, so werden die beiden den verschiedenen 

 Atomen angehörenden Dipole sich so an einander 

 lagern, dass der positive Pol des einen neben den 

 negativen des anderen zu liegen kommt und umgekehrt. 

 Da nun die Dipole um ihre Mittelpunkte drehbar 

 sind, so kann das System der vereinigten Dipole noch 

 verschiedene Lagen gegen die gemeinsame Grenz- 

 fläche der Aetherhülle einnehmen. Unter diesen be- 

 finden sich zwei , welche zunächst in geometrischer 

 Hinsicht ausgezeichnet sind; bei der ersten stehen 

 die vereinigten Dipole gegen jene Grenzfläche senk- 

 recht, bei der zweiten sind sie dieser Fläche parallel 

 (Fig. 1 und 2). 



„Bei der ersten durch Fig. 1 dargestellten Lage 

 wird durch eine Drehung des oberen Kohlenstofl'atoms 

 um die Linie CC die relative Lage der demselben 

 zugehörendeu Dipole nicht verändert, es wird somit 

 dieses Atom jedem rotatorischen Antrieb folgen 

 können; die Atome sind um die Axe CC frei 

 drehbar. Anders die Sachlage in dem durch Fig. 2 

 dargestellten Falle; hier wird der in der Figur ge- 

 zeichnete Dipol des oberen Kohlenstoffatoms in seiner 

 Lage festgehalten durch den mit ihm vereinigten 

 Dipol des unteren Atoms; eine Drehung des oberen 

 Kohlenstoffatoms um die Linie CC würde eine Aende- 

 ruug der relativen Lage der demselben angehörenden 



