No. 20. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Dipole bedingen, dieser aber widerstreben die inneren 

 Wechselwirkungen der Dipole, und die Drehbar- 

 keit der Kohlenstoffatome um die Linie CG 

 wird dadurch aufgehoben. Die Existenz zweier 

 isomerer Benzildioxime würde danach zu erklären 



Fig. 1. 



Fig. 2. 



S( in durch die Annahme, dass bei denselben die 

 Bindung der Valenzen in der durch Fig. 2 dargestellten 

 Weise erfolgt." 



Wie sich aus der im Vorstehenden entwickelten 

 Hypothese die regulär -tetraedrische Vertheilung der 

 vier Kohlenstoffvalenzen und die Existenz zweier 

 verschiedener Arten der einfachen Bindung ergiebt, 

 so lassen sich auch die ausserdem betreffs der Natur 

 des Kohlenstoffatoms erkannten Sätze als Folgerungen 

 derselben ableiten. Auch auf andere, ein-, zwei- und 

 mehrwerthige Elemente können natürlich jene Be- 

 trachtungen ausgedehnt werden , doch unterbleibt 

 vorläufig die nähere Durchführung derselben , da 

 ausreichende ^tatsächliche Unterlagen zur Zeit eben 

 nur für das Kohlenstoffatom vorhanden sind. F. J. 



Fr. Stenger: Ueber die Gesetzmässigkeiten 

 im Absorptiousspectrum eines Körpers. 

 (Annalen der Physik. 1888. N. F., 15,1. XXXIII, S. i77.) 

 Die Absorption des Lichtes in Salzen wie in 

 Farbkörpern ist bereits sehr häufig der Gegenstand 

 ausführlicher Untersuchungen gewesen. Bei Körperu 

 von bestimmter chemischer Zusammensetzung han- 

 delte es sich speciell um die beiden Fragen, ob jeder 

 Körper ein bestimmtes charakteristisches Spectrum 

 besitzt, das unter verschiedenen Umständen , z. ß. im 

 festen Zustande und in Lösung, wenigstens in seinen 

 allgemeinen Zügen dasselbe bleibe; zweitens ob bei 

 der Lösung derselben Substanz in verschiedenen 

 Lösungsmitteln eine gesetzmässige Beziehung zwi- 

 schen der Absorption der Lösung und den Eigen- 

 schaften des reinen Lösungsmittels sich constatiren 

 lasse. Für eine grosse Reihe von Substanzen hatte 

 Herr Kundt (1874 und 1.S78) eine derartige ein- 

 fache Beziehung aufgefunden und dieselbe in fol- 

 gendem Satze formulirt: „In verschiedenen farb- 



losen Lösungsmitteln wird im Allgemeinen ein 

 Absorptionsstreifen einer darin gelösten Substanz 

 um so mehr nach dem rothen Ende des Spectrums 

 verschoben, je grösser das Brechungs- und Disper- 

 sionsvermögen des Lösungsmittels ist." Spätere Unter- 

 suchungen des Herrn II. W. Vogel haben jedoch auf 

 beide Fragen negative Antworten ergeben , er fand, 

 dass weder das Absorptiousspectrum für eine Substanz 

 constant, noch die Kuudt'sche Regel allgemein 

 gültig sei. 



Herr Stenger glaubt nun für diese Anomalien 

 eine einfache Erklärung geben zu können. Er findet 

 dieselbe in dem Umstände , dass mau bisher nur auf 

 die Constanz der chemischen Zusammensetzung der 

 untersuchten Körper sein Augenmerk gerichtet, wäh- 

 rend „die Absorption des Lichtes primär durch die 

 Grösse der physikalischen Molekel bedingt sei. Nur 

 dann tritt mit der Aeuderung des Aggregatzustandes 

 oder durch den Lösungsprocess eine Aeuderung im 

 Absorptionsspectrum ein, wenn damit gleichzeitig 

 eine Aeuderung der physikalischen Molekel verknüpft 

 ist; und umgekehrt, jede Aenderung in Charakter 

 des Absorptionsspectrums ist mit einer Aenderung 

 der physikalischen Molekel verbunden". 



Dass das physikalische Molecül nicht mit dem 

 chemischen identisch ist, bedarf keines weiteren 

 Nachweises. Wenn vielleicht bei den Gasen die 

 beiden Grössen gleichwerthig sind , so werden schon 

 Dämpfe bei niederen Temperaturen und höheren 

 Dichten aus kleinsten Theilchen bestehend ange- 

 nommen werden müssen, von denen jedes aus meh- 

 reren chemischen Molekeln zusammengesetzt ist. 

 Noch weiter geht die Polymerisation der chemischen 

 Molecüle zu complicirten physikalischen Molekeln 

 bei flüssigen und festen Körpern, und ein Gleiches ist 

 in den Lösungen fester Körper anzunehmen, von denen 

 schon die Erscheinungen der Elektrolyse nachgewiesen, 

 dass man in concentrirten Lösungen complexe Mo- 

 lekeln annehmen müsse , die mit fortschreitender 

 Verdünnung graduell zerfallen, „disgregiirt" werden. 



Eine Reihe von Wahrnehmungen, welche Herr 

 Stenger in den letzten Jahren gemacht, haben seine 

 Vermuthung, dass das optische Verhalten der Körper 

 von dem Grade der Disgregation der physikalischen 

 Molecüle bedingt sei, bestätigt, und er glaubt die 

 eingangs erwähnte Gesetzmässigkeit vollkommen 

 aufrecht ei'halten zu können durch folgende enger 

 gefasste Formulirung: „1) Das Absorptionsspectrum 

 ist charakteristisch für einen Körper von gegebener 

 chemischer Zusammensetzung, wenn mau ihn nur 

 stets unter Bedingungen vergleicht, wo die Molecular- 

 aggregation die gleiche ist. Die Aenderung des 

 Aggregatzustandes ist ohne Einfluss , wenn sie die 

 Disgregation nicht ändert. 2) Die Kundt' sehe 

 Regel wird für alle farblosen Lösungsmittel gelten, 

 in welchen die physikalische Molekel die gleiche ist." 



Zur Stütze seiner Auffassung führt Verfasser 

 mehrere Fälle an, welche mit grosser Wahrscheinlich- 

 keit für einen Einfluss der Molecularaggregation auf 

 die Absorptionserscheinungen sprechen. 



