No. 25. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Josiah Parsons Cooke und Theodore William Richards: 



Die relativen Werthe der Atomgewichte 

 des Wasserstoffs und Sauerstoffs. (American 

 Chemical Journal, 1888, Vol. X, p. 81 und 191.) • 

 Die genaue Bestimmung der wichtigsten chemischen 

 Constanten, zu welcher jüngst zwei englische Forscher 

 werthvolle Beiträge geliefert (Rdsch. II, 425 und III, 275) j 

 der Atomgewichte von Wasserstoff und Sauerstoff, war 

 auch Gegenstand einer mehrjährigen, eingehenden Unter- 

 suchung des Herrn Cooke, der dieselbe im vorigen 

 Jahre mit Hülfe seines Assistenten Herrn Richards zu 

 Ende geführt und nun veröffentlicht hat. Die Abhand- 

 lung beginnt mit einer Erörterung der Wichtigkeit dieser 

 Constanten und einer historisch kritischen Darstellung 

 der bedeutendsten Arbeiten, welche zur Bestimmung der 

 Atomgewichte des Wasserstoffs und Sauerstoffs ausgeführt 

 worden sind; sie geht dann zu der ausführlichen Be- 

 schreibung der eigenen Untersuchung über, in welcher 

 die Methode , die Apparate und die einzelneu Bestim- 

 mungen ausführlich geschildert werden. Trotz der 

 Wichtigkeit des untersuchten Gegenstandes können wir 

 uns unter Bezugnahme auf die früheren, dieselbe Frage 

 behandelnden Referate auf eine kurze Darstellung der 

 Methode und des Resultates beschränken. 



Die relativen Atomgewichte der beiden Gase wurden 

 nach der Methode von Dumas bestimmt. Wasserstoff 

 wurde über Kupferoxyd verbrannt und die gebildete 

 Wassermenge mit den Mengen der verbrauchten Gase ver- 

 glichen. Während aber Dumas die Menge Sauerstoff wog, 

 indem er den Gewichtsverlust des Kupferoxyds nach der 

 Verbrennung des Wasserstoffs bestimmte, und Wasserstoff 

 als Rest berechnete, hat Herr Cooke umgekehrt eine 

 gewogene Menge Wasserstoff verbrannt und den Sauer- 

 stoff als Rest vom Gewichte des gebildeten Wassers- be- 

 rechnet. Es bedarf keiner weiteren Auseinandersetzung, 

 dass die zweite Methode viel genauer ist. Das Kupfer- 

 oxyd , das bei diesen Verbrennungen verbraucht wurde, 

 ist direct durch Verbrennung von reinem elektroly- 

 tischem Kupfer hergestellt worden ; der Wasserstoff wurde 

 in drei Versuchsreihen nach drei verschiedenen Me- 

 thoden dargestellt, nämlich aus reinem Zink und Chlor- 

 wasserstoffsäure , durch Elektrolyse von verdünnter 

 Chlorwassersfoffsäure und durch Einwirkung von metal- 

 lischem Aluminium auf Kalihydrat. 



Der Wasserstoff wurde in Glaskugeln nach der 

 Regnault'schen Methode (Rdsch. III, 275) abgewogen, 

 und zur Verbrennung aus der Kugel durch einen Strom 

 trockenen Stickstoffs verdrängt. Das Gewicht des ge- 

 bildeten Wassers ergab nach Abzug des verbrannten 

 Wasserstoffs die Menge Sauerstoff, die sich mit diesem 

 verbunden. Verbrannt wurden je 0,4131 bis 0,4233 g 

 Wasserstoff; in der ersten, aus fünf Messungen bestehen- 

 den Versuchsreihe wurde aus den Wassermengen das 

 mittlere Atomgewicht des Sauerstoffs = 15,954 + 0,0048 

 gefunden; in der zweiten Reihe sind gleichfalls fünf 

 Messungen ausgeführt und das mittlere Atomgewicht 

 des Sauerstoffs = 15,953 + 0,0024 festgestellt; in der 

 dritten Reihe von sechs Bestimmungen ergab sich das 

 mittlere Atomgewicht des Sauerstoffs = 15,952 + 0,0035. 

 Aus allen drei einander ziemlich nahe stehenden Werthen 

 ergiebt sich das allgemeine Mittel = 15,953 + 0,0017. 

 Der Werth , den Dumas erhalten, und der mit Recht 

 bisher als der zuverlässigste gegolten, war = 15,960 + 0,0070. 

 Nachdem Herr Cooke diese Untersuchung beendet 

 und durch Versendung von Sonderabdrücken unter den 

 Chemikern verbreitet hatte, erhielt er von Lord Ray- 

 leigh ein Schreiben, in welchem dieser unter Beifügung 

 seiner vorläufigen Mittheilung über die Dichten des 

 Wasserstoffs und Sauerstoffs (Rdsch. III, 275) Herrn 

 Cooke auf den Fehler aufmerksam machte, der dadurch 



entsteht, dass der Ballon, in welchem der Wasserstoff 

 gewogen wird, im luftleeren Zustande zusammengedrückt 

 wird und ein kleineres Volumen hat. Herr Cooke be- 

 stimmte an der benutzten Glaskugel die Grösse dieser 

 Zusammendrückung und fand in der That in zehn Be- 

 stimmungen, dass die Wasserstoffmenge einer Correction 

 bedürfe , die im Durchschnitt 1,98 mg beträgt. Die 

 Wasserstoffmenge , die er in seinen IG Experimenten 

 verbrannt hatte, betrug 0,702 g; zu diesen musste nun in 

 Folge der nothwendigen Correction 0,0317 g zugezählt 

 werden. Wir haben also 0,7346 g Wasserstoff, welche die in 

 den 16 Versuchen gefundenen Mengen von 00,1687 g Wasser 

 ergeben ; als Differenz ergiebt sich der hierbei ver- 

 brauchte Sauerstoff = 53,4341 g und das Atomgewicht 

 des Sauerstoffs, auf Wasserstoff = 1 bezogen, ist gleich 

 15,869. 



Diesen Werth betrachten die Verfasser nach dem 

 jetzigen Staude unseres Wissens als relativ correct, da 

 alle möglichen Vorsichtsmaassregeln getroffen waren, 

 um bekannte Fehlerquellen auszuschliessen; er wird der 

 Ausgangspunkt für fernere Prüfung sein müssen. — Arn 

 Schlüsse wird darauf hingewiesen, dass allen Constanten 

 der Gase und Dämpfe, welche Regnault bestimmt hat, 

 und die allgemein anerkannt sind. Wägungen nach seiner 

 Methode zu Grunde liegen , bei denen die von Lord 

 Rayleigh aufgefundene Fehlerquelle nicht beseitigt war. 

 Bei den Dichten und Atomgewichten der Gase und Dämpfe 

 wären also Correctionen anzubringen , wenn nicht der 

 Betrag derselben , ausser bei dem leichten Wasserstoff, 

 voraussichtlich unbedeutend wäre. 



G. D. Liveing und J. Dewar: Ueber das Spectrum 

 der Hydrooxygen-Flamme. (Proceedings of tlie 

 Royal Society, 1888, Vol. XLIÜ, Nr. 263, p. 347.) 



Bei einer früheren Gelegenheit hatten die Verfasser 

 gleichzeitig mit Herrn Huggins die stärksten Linien 

 des Wasserspectrums aufgefunden und beschrieben , und 

 diesen konnten sie später einen zweiten weniger starken, 

 aber mehr brechbaren Abschnitt desselben Spectrums 

 hinzufügen. Einen dritten noch brechbareren Abschnitt 

 hat Herr Deslandres angegeben. Verfasser haben nun 

 gefunden , dass das Spectrum sich mit abnehmender 

 Intensität einerseits bis in den sichtbaren Theil erstreckt 

 und andererseits weit ins Ultraviolett. Diese schwachen 

 Theile des Spectrums haben sie mittelst der Photo- 

 graphie erhalten, indem sie sich eines einzelnen Calcit- 

 Prismas und langer Exposition bedienten. Eine Tafel 

 des ganzen beobachteten Spectrums und eine Tabelle 

 der Wellenlängen von 780 Linien des Wasserspectrums 

 haben die Verfasser in einer ausführlichen Abhandlung 

 der Royal Society vorgelegt. 



Dieses Spectrum i zeigt eine Reihe rhythmischer 

 Gruppen, welche mehr oder weniger über einander fallen; 

 und die Anordnung der Linien in diesen Grupjpen folgt in 

 mehreren Fällen dem Gesetze, dass die Abstände zwischen 

 den Linien , in Wellenlängen gemessen , eine arithme- 

 tische Progression bilden. Herr Deslandres hatte 

 schon früher behauptet , dass die Aufeinanderfolge der 

 Linien in den Fraunhofer'schen Streifen A, B und a 

 diesem Gesetze folgen , wenn ihre Abstände in Reci- 

 proken der Wellenlängen gemessen werden (Rdsch. II, 

 506), und er hat festgestellt, dass die Gruppen A, B und 

 a ihre Gegenstücke in dem Spectrum des Wassers haben. 

 Die Verfasser fanden eine überraschende Aehnlichkeit 

 zwischen diesen Gruppen und gewissen Theilen des 

 Wasserspectrums, aber keine genaue Correspondenz. 



Herr Grünwald hat aus theoretischen Erwägungen 

 vorhergesagt, dass bestimmte Linien im Wasserspectrum 

 sich zeigen werden (Rdsch. II, 333), und die Verfasser 



