418 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 33. 



Gewisse Benzolderivate können in Derivate des 

 um sechs Wasserstoffatouie reicheren Hexametbylens: 



/ CI K 



CH.. CH, 



CH, 



CH, 



^CH, 



übergeführt werden, und ebenso gehen Abkömmlinge 

 des Hexametbylens in solche des Benzols über. 

 Suchen wir nun im Hexamethylenring die den Kuhlen- 

 stoffatomen des Benzolrings entsprechenden Atome 

 auf und bezeichnen sie mit denselben Ziffern , so 

 haben wir: 



nach Formel I.: 



1. \ 



CH, 6. 



2.CH, 



3.CH, 



CH, 5. 



V- 



X)H,- 



Bezeichnet man im Hexamethylenring als Para-Stel- 

 lung zweier Kohlenstoffatome diejenige, bei welcher 

 dieselben durch zwei andere C-Atome getrennt sind, 

 so ergiebt ein Vergleich der Hexamethylenformel mit 

 den beiden Benzolformeln, dass bei dem Ueber- 

 gang von Hexamethylenderivaten in Ben- 

 zolderivate und umgekehrt nach Kekule's 

 Formel alle drei Para-Stellungen als solche 

 erhalten bleiben müssen, dagegen nach 

 Ladenburg's Formel nur eine (3.6). Liess 

 es sich demnach nachweisen , dass bei diesem Ueber- 

 gang mehr als eine Para - Stellung erhalten bleibt, 

 so war damit die Unrichtigkeit der Ladenburg'- 

 schen Auffassung erwiesen. 



Diesen Nachweis hat Herr v. B a e y e r erbracht, 

 indem er zeigt, dass aus dem Succinylcbernsteinsäure- 

 äther — einem Dipara-Derivat des Hexamethyleus : 



/CO. 



CH— CO,.C,H-, 



CH, 



C,H, ,CO,.CH 



CH, 



H30' 



durch Einwirkung von Brom ein Dipara-Derivat des 

 Benzols, nämlich der Dioxyterephtalsäureester : 



OH 



I 



CH C— CO,. CIL, 



I II 



C, II, CO, .C CH 



.V 



I 



OH 



entsteht. Durch diese Reaction ist constatirt , dass 

 zwei Para-Stellungen des Hexametbylens mit zwei 



Para-Stellungen des Benzols correspondiren ; Laden- 

 burg's Benzolformel wird damit unhaltbar. 



Allein auch die durch Kökule's Formel ausge- 

 drückte Auffassung des Benzolmolecüls bedarf einer 

 Modifikation , um die höchst interessanten Beobach- 

 tungen zu erklären, welche Herr v. Baeyer bei der 

 Ueberführung der Terephtalsäure in ein 

 Hex amethy lenderi vat gesammelt hat. Die Te- 

 rephtalsäure — die Paradicarbonsäure des Benzols — 

 würde nach Kekule's Auffassung die Formel: 



CO, II 



// K 



HC 



HC 



CH 



CH 



V 



CO, II 



erhalten. Der bewunderuswerthen Expeiimentirkunst 

 v. Baeyer 's ist es gelungen, dieser Säure in drei 

 Phasen je zwei Wasserstoffatome zuzuführen und sie 

 so durch die Zwischenstufen der Dihydro- und Te- 

 trahydrophtalsäure in Hexahydrophtalsäure umzu- 

 wandeln. Im Sinne der Kek ulü'schen Auffassung 

 bestände dieser Vorgang in einer successiven Spren- 

 gung der drei doppelten Bedingungen; den hydrirten 

 Säuren würden die Formeln: 



CO, II CO, II 



/ Cl \ 

 ILC CH 



I II 



HC CII 



%c/ 



I 



C0. 2 H 

 Dihydrosäure 



/ CH \ 

 H, C C II 



"I II 



H, C CII 



\ch/ 



CO,H 

 Tetrahydi'osäure 



CO,H 



/ CH \ 

 H,C CIL 



I I 



H, C C II, 



\ CH / 



CO,H 



Hexahydrophtalsäure 

 zukommen, in welchen die Stellung der gesprengten 

 Doppelbindungen willkürlich angenommen ist. Diesen 

 Formeln entspricht ihr Verhalten vollkommen ; die 

 sechsfach hydrirte Säure zeigt die Beständigkeit einer 

 gesättigten Verbindung, die vierfach und zweifach 

 hydrirten Säuren die Unbeständigkeit der ungesät- 

 tigten Verbindungen ; von Kaliumpermanganat wer- 

 den die letzteren schon in der Kälte momentan 

 oxydirt. Die Gegenwart einer Doppelbindung im 

 Molecül der Tetrahydrophtalsäure giebt sich durch die 



