No. 37. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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wurden sehr zahlreiche Ausnahmen gefunden , und 

 ganz besonders bei denjenigen Untersuchungen, welche 

 dieses Verhalten der Kr\ stalle an den homogenen 

 Strahlen des Spectrums aufzuklären bestrebt waren. Es 

 wurde sodann der Durchgang verschiedener Strahlen- 

 gattungen durch verschiedene Dicken polychroischer 

 Krystalle und in verschiedenen Richtungen vielfach 

 untersucht, aber bei all diesen Experimenten sind 

 die sehr schwierigen, quantitativen Verhall nisse in 

 photometi iselien Untersuchungen allein berücksichtigt 

 worden; fast ganz unbeachtet hingegen (nur eine 

 gelegentliche Beobachtung von Buusen an Didym- 

 sulfat lag vor) blieb die qualitative Seite der Frage. 

 Diese hat nun Herr Becquerel im Verlaufe von 

 Studien über Absorption und Emission des Lichtes 

 aufgenommen, indem er sich die Aufgabe stellte, an 

 polychroischen Krystallen nicht bloss die Intensitäts- 

 schwanknngen eines bestimmten Strahles zu unter- 

 suchen, sondern vor allem die qualitative Aenderung 

 der Alisorption der Strahlen verschiedener Wellen- 

 längen für die verschiedenen Richtungen des Strahles 

 im Krystall zu verfolgen. Wie fruchtbar dieser 

 Weg war, hat in der That der Erfolg gezeigt: denn 

 „die Aenderungen der Absorptionsspectra sind in 

 hohem Grade geeignet zum Studium der Absorptions- 

 gesetze und bilden eine neue Methode der Spectral- 

 analyse , welche über die moleculare Constitution der 

 Krystalle sehr interessante Aufschlüsse giebt". 



Die Untersuchungen bestanden aus zweierlei opti- 

 schen Beobachtungen: 1) wurde möglichst exact 

 bestimmt die relative Lage der Absorptiousgebiete 

 und der mehr oder weniger feinen Streifen, welche 

 die Absorptionsspectra der verschiedeneu Krystalle 

 zeigen , wenn das Licht in verschiedeneu Richtungen 

 durch sie hindurchgeht, und die entsprechenden 

 Wellenlängen wurden gemessen; 2) wurde die rela- 

 tive Intensität einer Spectralgegend iu den beiden 

 gebrochenen Strahlen gemessen, wenn die Richtung 

 der einfallenden Strahlen iu Beziehung zu den Haupt- 

 richtungeu der optischen Elasticität der Krystalle sich 

 änderte. 



In erster Reihe wurden die doppelbrechenden, ein- 

 axigen Krystalle und dann erst die zweiaxigen unter- 

 sucht; die allgemeinen Ergebnisse dieser Untersuchung 

 sind bereits im vorigen Jahre nach der vorläufigen 

 Mittheilung wiedergegeben. Zu ihrem Verständnisse 

 sollen der Diseussion der Versuchsresultate die nach- 

 stehenden Betrachtungen entnommen werden. 



Aus den Beobachtungen hat sich ergeben, dass in 

 einem Krystalle die Absorption der Lichtstrahlen be- 

 stimmter Wellenlängen , ebenso wie die übrigen opti- 

 schen Erscheinungen, drei auf einander senkrechte 

 Symmetrie-Ebenen voraussetzt; und diese Riehtungen 

 seheinen im Allgemeinen zusammenzufallen mit den 

 Hauptrichtungen der optischen Elasticität, wenn man 

 von den in gewissen Krystallen auftretenden, merk- 

 würdigen Anomalien absieht. 



Bisher wurde noch keine einfache Beziehung ge- 

 funden zwischen der Absorption und den Grössen der 

 Axen des optischen Elasticitäts -Ellipsoids; es ist 



jedoch wahrscheinlich, dass die Absorption von einer 

 mechanischen Erscheinung herrührt, die durch die 

 intermolecularen Bewegungen veranlasst wird. Die 

 innigen Beziehungen zwischen der l'hosphorescenz- 

 Licht- Ausstrahlung und der Absorption, besonders 

 in den Uranverbindungen, scheinen zu zeigen, dass 

 in den festen und flüssigen Körpern die absorbirten 

 Strahlen diejenigen sind, welche mit den Mölecül- 

 bewegungen unisono schwingen. Diese Vorstellung 

 ist übrigens nur eiue Erweiterung des von der 

 Absorption der glühenden Dämpfe bekannten Ge- 

 setzes auf alle Körper. Die Absorption ist ferner 

 ebenso wie die Elasticität der Moleeüle in verschie- 

 denen Richtungen nicht gleich; aber der complicirte 

 Aufbau der Krystalle lässt nicht unmittelbar die 

 Beziehungen hervortreten, welche zwischen den beiden 

 Erscheinuugs-Reihen existiren könnten. 



Neben dieser fast vorausgesehenen Hauptthatsaohe, 

 dass nämlich die Absorptionserscheinungen sich den 

 durch die krystallographische Symmetrie gegebenen 

 Bedingungen unterordnen, ist eius der wichtigsten 

 Resultate dieser Untersuchungen die Beobachtung 

 der anomalen Absorptionsrichtungen. 



Diese Erscheinung scheint herzurühren von dem 

 Nebeneinandervorkommen verschiedener geometrisch 

 isomorpher, aber optisch unähnlicher Substanzen in 

 dem Krystalle, die in Bezug auf die Absorption sich 

 so verhalten , als wären sie allein vorhanden. Diese 

 Hypothese wird bestätigt durch die aus ihr abgelei- 

 teten Schlussfolgerungen, welche der Spectralanalyse 

 eiue neue fruchtbare Untersuchungsmethode eröffnen. 



Dass geometrischer Isomorphismus nicht optische 

 Gleichheit bedingt, wusste man schon lange; man 

 kannte isomorphe Krystalle mit verschieden orien- 

 tirten optischen Axen, und de Senarmont hat 

 durch Zusammenkrystallisireulassen solcher geome- 

 trisch gleicher, optisch verschiedener Krystalle in 

 verschiedeneu Mengenverhältnissen Mischkristalle 

 dargestellt, deren optische Axen einen immer klei- 

 neren Winkel bilden, der dann Null wird, um dann 

 in senkrechter Richtung wieder zu wachsen. Es er- 

 laugt so der Reihe nach die eine und die andere 

 Substanz das Uebergewicbt, und bei passenden Ver- 

 hältnissen kann man Krystalle erzielen, welche Rh- 

 eine bestimmte Farbe einaxig sind (wie einige natür- 

 liche anomale Krystalle , z. B. Brookit). Die Fort- 

 pflanzung der Lichtwellen in einem Mischkrystall ist 

 somit die Resultante der Wirkungen , welche jedes 

 einzelne Molecül für sich allein auf die Lichtschwin- 

 gungen ausübt. 



Anders verhält es sich mit der Absorption, welche 

 gewöhnlich veranlasst wird durch eine einzige von den 

 gemischten Substanzen, und welche stets dieselbe 

 bleibt, wie wenn diese Substanz isolirt wäre. Die 

 Ilauptabsorptionsrichtungen in der absorbirenden 

 Substanz müssen in Beziehung zu ihren krystallo- 

 graphischen Richtungen dieselben sein , ob die Sub- 

 stanz allein krystallisirt oder mit nicht absorbirenden 

 gemischt ist; aber diese Absorptionsrichtungen können, 

 wie die Versuche gezeigt, verschieden sein von den 



