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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 37. 



optischen Elasticitätsaxen des zusammengesetzten 

 Krystalls, und in diesem Falle zeigen sie die An- 

 wesenheit verschiedener Molecüle im Krystallge- 

 füge an. 



Da in der Mehrzahl der Krystallsnbstanzen die 

 Hauptahsorptionsrichtungen zusammenfallen mit den 

 optischen Hauptelasticitätsrichtungen , so darf man 

 annehmen, dass in den zusammengesetzten Kry- 

 stallen die anomalen Absorptionsrichtungen die An- 

 ordnung der optischen Elasticitätsaxen der absor- 

 birenden Molecüle angeben. Die Bemühungen, diesen 

 Satz durch Synthese bekannter Krystalle zu erweisen 

 nach Art der oben erwähnten Sen armon t' sehen 

 Versuche, haben bisher noch kein sicheres Resultat 

 ergeben. 



Hingegen konnte die Hypothese verificirt weiden 

 durch die Schlussfolgerungen , welche aus derselben 

 abgeleitet werden. Wenn nämlich die Ursache der 

 Anomalien der Hauptrichtungen gewisser Absorptions- 

 streifen die angegebene ist, dann muss jede Gruppe 

 anomaler Streifen besonderen Substanzen angehören, 

 deren Anwesenheit im Krystall hierdurch verrathen 

 wird. Dies hat nun die Erfahrung bestätigt , indem 

 von den Substanzen , welche sich in den Krystallen 

 durch anomale Absorptionsrichtungen verriethen, 

 mehrere auch chemisch getrennt werden konnten. Wir 

 haben somit in der That in der Beobachtung der 

 anomalen Absorptionsrichtungen eine neue 

 Methode der Spectralanalyse, welche isomorphe, 

 aber optisch verschiedene Substanzen , auch in mini- 

 malsten Quantitäten, zu erkennen gestattet. 



Herr Bec quer el geht aber noch weiter und zeigt, 

 dass man selbst verschiedene Substanzen entdecken 

 kann, wenn sie keine anomale Absorptionsrichtungeu 

 zeigen, sondern wenn die verschiedenen Krystalle mit 

 gleichen Absorptionsrichtungen bei bestimmten Rich- 

 tungen insofern Unterschiede erkennen lassen , dass 

 in dem einen Krystall die Absorption ein Maximum, 

 in dem anderen ein Minimum wird. Man darf dar- 

 aus schliessen , dass diese Banden zwei verschiedenen 

 Molecülen angehören. Ein interessantes Beispiel 

 zeigen in dieser Beziehung die Didymsalze , welche 

 eingehend in einer besonderen Abhandlung besprochen 

 werden (vgl. Rdsch. II, 194). Auch die Vergleichung 

 der Absorptionsspectra der Lösungen mit denen der 

 festen Salze berechtigt zu Schlussfolgerungen über 

 chemische Vorgänge, welche durch andere Methoden 

 schwer nachweisbar sind. 



Als besonders hervorzuhebender Vorzug der hier 

 besprochenen Methode optischer Untersuchung muss 

 betont werden, dass die Absorption, welche durch 

 ein Molecül veranlasst wird, unabhängig ist von der- 

 jenigen eines Nachbarmolecüls, während die Brechun- 

 gen sich von einem Molecül zum anderen combiniren 

 und man nur ihre Resultante beobachtet. Man kann 

 daher auf diesem Wege, wie auf keinem anderen, die 

 Individualität und Orientirung verschiedener absor- 

 birender Molecüle in den Gruppirangen erkennen. 



Aus dem Vorstehenden wird einleuchten , dass 

 jede färbende (mit besonderem Absorptionsvermögen 



für bestimmte Strahlengattungen begabte) Substanz, 

 die in krystallisirtem Zustande einem fremden Kry- 

 stall beigemengt wird, dieselben Erscheinungen des 

 Polychroismus geben wird, die mau beobachten würde 

 in den isolirten Krystallen derselben Substanz. Herr 

 Becquerel zeigt aber auch ferner, dass in den poly- 

 chroischen Krystallen die färbende Substanz entweder 

 als Krystall beigemischt, oder doch, wenn amorph, 

 in dem Krystallnetz der Molecüle eine regelmässige 

 Anordnung anzunehmen gezwungen ist, welche auch 

 diesen Molecülen eine regelmässige Gruppirung ver- 

 leiht. 



Es wird sich empfehlen , die allgemeinen Sätze 

 hier wiederzugeben, welche Herr Becquerel am 

 Schlüsse seiner ausführlichen Abhandlung aus seiner 

 Untersuchung abgeleitet hat; es sind dies folgende: 



„Die Absorption des Lichtes durch einen Krystall 

 hängt wesentlich ab von der Richtung der Licht- 

 schwingungen im Iuneren dieses Krystalles und ihre 

 Aenderungen unterliegen Gesetzen, welche die Sym- 

 metrie des Krystallgebäudes vorschreibt. Diese Aen- 

 derungen bestehen nicht in Verschiebuugen der Streifen, 

 sondern in Intensitätsunterschieden fester Streifen. 



Im Inneren eines Krystallmolecüls eines chemisch 

 bestimmten Körpers scheint die Absorption als Sym- 

 metrierichtuugen die drei Hauptrichtuugeii optischer 

 Elasticität im Ki'ystalle zu haben. 



In einem krystallisirten Gemisch verschiedener 

 Substanzen ist die von einer jeden unter ihnen ver- 

 anlasste Absorption dieselbe , wie wenn diese Sub- 

 stanzen isolirt wären. Durch die Beobachtung der 

 Hauptabsorptionsrichtungen kann man , ohne den 

 Krystall zu zerstören, die Anwesenheit verschiedener 

 Substanzen erkennen und die Orientirung der haupt- 

 sächlichsten Axen optischer Elasticität in den Mole- 

 cülen einer jeden von diesen Substanzen aus denselben 

 ableiten. 



Das Studium der Absorption des Lichtes kann 

 somit Aufschlüsse von höchstem Interesse geben über 

 die Molecularconstitution gewisser Krystalle und über 

 die intermolecularen Zerlegungen , welche die Licht- 

 schwingungen erleiden können. 



Wenn auch im Allgemeinen die Thatsacheu fehlen 

 zur Analyse der Erscheinung der Fortpflanzung der 

 Lichtwellen in den zweiaxigeu Krystallen, so kann 

 man doch Rechenschaft geben von den Wirkungen, 

 welche die einaxigen Krystalle darbieten, indem mau 

 annimmt, dass jede Liehtschwiugung sich in zwei 

 Schwingungen zerlegt, von denen die eine der Axe 

 parallel, die audere zur Axe senkrecht ist. 



Vom Gesichtspunkte der Spectralanalyse haben 

 die Schlussfolgerungen dieser Untersuchungen keine 

 geringere Bedeutung. Die Spectralanalyse kann 

 nämlich nach zwei Erscheinungsreiheu vorgehen, 

 mittelst der Emission oder der Absorption des 

 Lichtes. 



Wenn man die Lichtemission glühender Dämpfe 

 studirt, werden die Körper gewöhnlich in den gleichen 

 Zustand der Dissociation versetzt uud geben ein ein- 

 ziges, charakteristisches Spectrum. Nur unter beson- 



