No. 37. 



Naturwissenschaftliche Rand schau. 



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deren Umständen , wenn die Dissociation nicht ein- 

 getreten , oder wenn man die Temperatur des elek- 

 trischen Funkens sehr stark variirt, kann man 

 verschiedene Spectra von demselben Körper erhalten. 



Beim Studium der Absorption hingegen offenhart 

 die optische Analyse alle Störungen, die von den 

 Molecularverwandtschaften herrühren; jede chemische 

 Modification ändert das Spectrum, und um constante 

 Resultate bei ein und derselben Substanz zu erhalten, 

 rauss man stets unter denselben Bedingungen beob- 

 achten. 



Im kristallinischen Zustande kann dieselbe Sub- 

 stanz, wie oben gezeigt ist, drei verschiedene Spectra 

 geben. 



Die Spectralanalyse durch Absorption ist somit 

 von äusserster Empfindlichkeit; aber wegen der Stö- 

 rungen, welche von den verschiedensten Einflüssen 

 herrühren können, müssen die Schlüsse mit grösster 

 Umsicht formulirt werden. Jedenfalls kann sie die 

 Existenz von Verbindungen verrathen, welche die 

 anderen Methoden aufzudecken machtlos sind, da 

 diese Verbindungen durch die Analyse selbst zerstört 

 werden. 



Fügen wir zum Schlüsse hinzu, dass die verschie- 

 denen Betrachtungen bezüglich der Spectralanalyse 

 durch Absorption auch Anwendung finden auf die 

 Spectralanalyse des durch Phosphorescenz ausge- 

 strahlten Lichtes." 



ß. Maly: Untersuchungen über die Oxydation 

 des Eiweisses mit Kaliumpermanganat. 

 (Monatshefte f. Chemie. 1S85: Bd. VI, S. 107; 1888: 

 Bd. IX, S. 255.) 



Herr Brücke hat im Jahre 1SS1 auf eine Stick- 

 stoff- und schwefelhaltige, unkrystallisirbare Säure 

 aufmerksam gemacht, welche bei massiger Oxydation 

 des Albumins durch Kaliumpermanganat in grosser 

 Menge entsteht; Herr Maly hat nun diesen Oxyda- 

 tionsvorgang in der eingehendsten Weise untersucht: 

 eine Arbeit, für welche der genannte Forscher in 

 Anbetracht der Wichtigkeit des Gegenstandes und 

 der ausserordentlichen Schwierigkeiten, welche alle 

 exaeten Feststellungen an nicht krystallisirbaren 

 Stoffen mit sich bringen , unseren Dank im höchsten 

 Maasse verdient. Seine Ergebnisse sind im Wesent- 

 lichen die folgenden : 



Die neue, aus ihren Salzen durch Mineralsänren 

 fällbare Säure, welche die Bezeichnung Oxyprot- 

 sulfon säure efhält, entsteht aus allen unpeptoui- 

 sirten Eiweissstoffcn ; die peptonisirteu liefern sie 

 nicht mehr. Ihre Zusammensetzung wird durch die 

 folgenden Zahlen wiedergegeben, denen zum Vergleich 

 die mittlere Zusammensetzung des Eiweisses beige- 

 fügt ist : 



Eiweiss : Oxyprotsulfonsäure : 



Kohlenstoff 52,98 Proc. 51,21 Proc. 



Wasserstoff 7,09 „ 6,89 „ . 



Stickstoff 15,70 „ 14,59 „ 



Schwefel 1,82 „ 1,77 „ 



Sauerstoff 22,11 „ 25,54 ,, 



„Die Oxyprotsulfonsäure enthält ;!,13Proe. Sauer- 

 stoff mehr als ihre Muttersubstanz das Eiweiss, die 

 anderen Elemente alier in dem Verhältniss, wie im 

 letzteren, nur durch den Sauerstoffeintritt vermindert. 

 Die Intactheit des Eiweisscomplexes in der Oxyprot- 

 sulfonsäure ergiebt sich ganz besonders aus dem 

 Schwefelgehalt, der nur um ein halbes Zehntel eines 

 Procentes gegenüber jenem des Eiweisses herabge- 

 setzt ist. Schwefel ist nicht ausgetreten. Die neue 

 Säure erscheint als ein oxydirtes Albumin." 



„Das Atomenverhältniss von Schwefel-Sauerstoff 



ist in 



der Oxyprotsulfonsäure wie 1 : 28,8, 



dem Eiweiss „ 1 : 24,6, 



d. h. auf jene Menge Eiweiss, welche ein 

 Atom Schwefel enthält, sind in runder Zahl 

 vier Atome Sauerstolf eingetreten." 



Ueber den Angriffspunkt dieser vier Sauerstoff- 

 atome giebt das Verhalten der Säure Aufschluss. 

 Beim Erwärmen von Eiweiss mit alkalischer Blei- 

 lösung tritt sofort Abspaltung von Schwefel und Bil- 

 dung von Schwefelblei ein; die neue Säure liefert 

 diese Reacüon nicht mehr. Die Gruppe — SH des 

 Eiweisses wird daher, wie wir es in einer grossen 

 Zahl von an einfachen Verbindungen verfolgten Reac- 

 tion sehen, in die Gruppe — S0 :i II übergegangen 

 sein. Die neue Säure ist eine Sulfosäure, als welche 

 sie auch durch ihr sonstiges Verhalten charakterisirt 

 wird. Durch diesen Vorgang werden drei Sauerstoff- 

 atome verbraucht; den Angriffspunkt des vierten ver- 

 legt Herr Maly aus Gründen, die hier nicht näher 

 ausgeführt werden können, au jenes Kohlenstoffatom, 

 welches die aromatische Gruppe — jene Gruppe, 

 welche bei zahlreichen Spaltungsreactionen als p-Üxy- 

 benzoesäure, Tyrosin etc. austritt, — mit dem übrigen 

 Ei weissrest verbindet. 



Durch weitere Oxydation der Oxyprotsulfonsäure 

 entsteht eine noch sauerstoffreichere Säure: die Per- 

 oxyprotsäure, ohne dass eine Spaltung des Eiweiss- 

 complexes eintritt. Es ergiebt sich dies aus folgen- 

 den Feststellungen: 



1) Die Peroxyprotsäure giebt wie alle Eiweiss- 

 körper und die zwischenstehende Oxyprotsulfonsäure 

 noch intensive Biuretreaction ; 



2) sie enthält noch Schwefel; 



3) sie enthält noch die aromatische Gruppe; 



4) sie enthält Kohlenstoff und Stickstoff in einem 

 ähnlichen Verhältnisse wie Eiweiss selbst; 



5) sie giebt mit kochenden Basen gespalten zum 

 Theil noch die Zersetzungsproducte des Eiweisses, 

 zum Theil deren höhere Oxyde. 



Ihre Zusammensetzung wird durch die folgenden 

 Zahlen ausgedrückt: 



0:46,22 Proc; 11:6,43; N: 12,30; S:0,96; 



: 34,09. 



Während also Kohlenstoff und Stickstoff trotz des 

 grossen Sauerstoffzuwachses noch in ähnlichem Ver- 

 hältniss sich befinden, wie im Eiweiss, ist der Schwefel- 

 gehalt fast um die Hälfte vermindert. Eine Erklä- 

 rung hierfür kann man nur darin finden, „dass im 



