No. 38. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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der complexeren Eismolecüle die Molecülzahl des 

 Lösungsmittels verringert werden, was auf die Ge- 

 frierpunkts - Depression denselben Einfluss ausüben 

 ■wird, wie eine durch Dissociation der gelösten Stoffe 

 bedingte Vermehrung der die Erniedrigung hervor- 

 rufenden Molecüle. 



Diesen Ausführungen gegenüber, deren theore- 

 tische Berechtigung übrigens von Planck und 

 Arrhenius bestritten wird, macht Herr Ostwald 

 darauf aufmerksam , dass nach dieser Hypothese die 

 normale Gefrierpunkts - Erniedrigung sämrntlicher 

 wässerigen Lösungen von Nichtelektrolyten nur durch 

 die weitere, höchst unwahrscheinliche Annahme zu 

 erklären sei, dass in diesen Fällen auch der gelöste 

 Stoff eine Polymerisirung erfährt, welche der des 

 Wassers genau proportional ist. Zudem seien jene 

 chemischen Bedenken nur scheinbare. „Einerseits 

 liegt eine Verwechslung zwischen den Verwandt- 

 schaften , welche die Elemente einer Verbindung zu- 

 sammenhalten, und denen, welche diese Verbindung 

 anderen Stoffen gegenüber bethätigt , vor. Beide 

 Eigenschaften sind nicht übereinstimmend, sondern 

 entgegengesetzt. Je energischer ein Stoff zu rea- 

 giren im Stande ist, um so leichter spaltet er seine 

 Molecüle ab, und je fester seine Elemente verbunden 

 sind, um so träger muss er reagiren. Wenn 

 Stoffe, wie Salzsäure und Kali, mit grösster Leichtig- 

 keit unter Verlust von Wasserstoff oder Hydroxyl auf 

 andere Körper reagiren, so dürfen wir doch nicht 

 schliesseu, dass sie dieselben festhalten; wenn anderer- 

 seits Methan und Alkohol den Wasserstoff oder das 

 Hydroxyl nur schwierig und langsam, oder nur unter 

 besonders energischen Einflüssen aufgeben, so können 

 wir die Verwandtschaft, welche diese mit dem übrigen 

 Molecularcomplex verbindet, schwerlich anders als 

 stark und schwierig zu überwinden bezeichnen. Die 

 Ueberlegungeu aber befinden sich in voller Ueber- 

 einstimmung mit der Annahme, dass die Elektrolyte, 

 d. h. diejenigen Stoffe, welche durch die Fähigkeit, 

 leicht und schnell zu reagiren, ausgezeichnet sind, 

 sich leicht in ihre Ionen trennen, bezw. in wässeriger 

 Lösung mehr oder weniger dissoeiirt sind." — Was 

 ferner das zweite Bedenken — die Nichteiuwirkung 

 der Ionen auf das Lösungswasser — betrifft, so be- 

 merken die Herren Arrhenius und Ostwald treffend, 

 dass der Zustand der Ionen mit ihren enormen elek- 

 trischen Ladungen in keiner Weise vergleichbar mit 

 dem der betreffenden Kiemente im sogenannten freien 

 Zustande ist. Ein freies , stark positiv geladenes 

 Kaliumatom kann sehr wohl in einer Lösung von 

 Chlorkalium unverändert haltbar gedacht werden, 

 gerade so wie ein Stück Zink, das von Salzsäure im 

 gewöhnlichen Zustande heftig angegriffen wird, diese 

 Eigenschaft völlig verliert, wenn man es mit dem 

 positiven Pole eines galvanischen Elements von passen- 

 der elektromotorischer Kraft in Verbindung setzt. 



Sind derartige Erwägungen bereits geeignet, die 

 chemischen Bedenken gegen die Dissociationstheorie 

 der Elektrolyte herabzumindern, so müssen die über- 

 raschenden Erfolge, welche sich mit der physikalischen 



Verfolgung dieser Theorie erzielen lassen, noch mehr 

 darin bestärken , jene Bedenken fallen zu lassen. 

 Der partielle, seinem Umfange nach von der Concen- 

 tration abhängige Zerfall eines Elektrolyten in seine 

 Ionen ist vergleichbar mit der Dissociation von zu- 

 sammengesetzteren Gasmolecülen in einfachere, und 

 sein Verlauf lässt sich ebenso, wie das Phänomen der 

 Dissociation bei gasförmigen Stoffen, durch eine For- 

 mel ausdrücken; diese nimmt für constante Tempe- 

 ratur und den Fall eines binären Elektrolyten, welcher 

 also beide Ionen in gleicher Zahl liefert, die Form an: 



^— = co«sf., wo p der osmotische Druck des unzer- 



setzten Antheiles, j>, derjenige der beiden Zersetzungs- 

 produete ist. Für das elektrische Leitungsvermögen 



klimmt man auf Grund 

 Formel : 



dieser Beziehung zu der 

 = COnst., wo m die auf das Maxi- 



(1 — m)v 



nium bezogene Leitungsfähigkeit , v das Volum der 

 Lösung, welche ein Moleculargewicht des Elektro- 

 lyten enthält, bedeutet. Diese Formel konnte nun 

 durch die vorliegenden Bestimmungen über die Ver- 

 änderlichkeit des Leituugsvermögens binärer Elektro- 

 lyte mit der Concentration ihrer Lösung geprüft 

 werden. Die von Herrn Ostwald ausgeführte Prü- 

 fung ergab in der That, dass sich der Quotient 



'Hl* 



- in so weitem Umfange constant erweist, 

 (1 — m)v 



„wie nie die Dissociationsforrael an gasförmigen 



Verbindungen geprüft wurde und geprüft werden 



konnte". 



Aber auch alle übrigen für die Leitfähigkeit 

 wässeriger Lösungen empirisch gefundenen Gesetz- 

 mässigkeiten lassen sich, wie Herr Ostwald zeigt, 

 als nothwendige Folgerungen aus der Dissociations- 

 theorie ableiten. Von besonderem Interesse ist es, 

 dass nun auch die aus früheren Untersuchungen 

 Ostwald's (Rdsch. I, 20G ; II, 142) sich ergebende, 

 annähernde Proportionalität zwischen den Affinitäts- 

 Coefficienten von Säuren und ihrem Leitungsver- 

 niögen verständlieh wird. Das Leitungsvermögen 

 der Säuren hängt ja nach den neuen Anschauungen 

 in erster Linie von der Anzahl der freien Ionen ab, 

 welche ebenso für die Grösse des Affinitäts-Coefficienten 

 von entscheidender Bedeutung sein wird. „Je mehr 

 eine Säure, deren speeifische Wirkung in dem Aus- 

 tausche ihres Wasserstoffatoms gegen andere Ele- 

 mente oder Atomgruppeu besteht, in Wasserstoff und 

 das andere Ion dissoeiirt ist, um so leichter erfolgt 

 diu Verbindung dieses Ions, oder des Wasserstoffs, 

 mit anderen Gruppen." 



Auf eine Reihe weiterer Prüfungen, welchen Herr 

 Arrhenius die neue Theorie unterwirft, sei hier nur 

 kurz hingewiesen. Derselbe zeigt, dass sich auch 

 das Leitungsvermögen von Mischungen mehrerer 

 elektrolytischen Lösungen (vergl. Rdsch. II, 117) 

 nach dieser Theorie ableiten lässt, und dass die 

 bisher völlig räthselhafteu Einflüsse, welche die 

 Gegenwart neutraler Salze auf die Wirkungsfähigkeit 

 freier Säuren hat, sich nach derselben nicht nur be- 



