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Naturwissenschaftlich e Rundschau. 



No. 38. 



greifen , sondern auch numerisch vorausberechnen 

 lassen. Arrhenins zieht ferner den Schluss, dass 

 die Eigenschaften einer Salzlösung, wenn das Salz 

 vollkommen in seine Ionen gespalten ist, sich als 

 Summe von den Eigenschaften der Ionen ausdrücken 

 lassen müssen. Diese Folgerung der „additiven 

 Eigenschaften" findet er durch die Neutralisations- 

 wärmen, specifischen Volumina und andere Constanten 

 verdünnter Lösungen bestätigt, soweit es sich eben 

 um solche Salze handelt, welche — wie beinahe aus- 

 nahmslos die Salze von starken Basen mit starken 

 Säuren — fast vollständig (zu 80 bis 90 Proc.) disso- 

 ciirt sind. 



Eine werthvolle Stütze führen der Dissociations- 

 theorie endlich die schönen Untersuchungen des 

 Herrn de Yries zu, in welchen, wie kürzlich in 

 dieser Zeitschrift (III, 413) berichtet wurde, das 

 Phänomen der „Plasmolyse" zur Bestimmung des 

 osmotischen Druckes verschiedener Lösungen ange- 

 wendet wird. Aus diesen Bestimmungen kann natür- 

 lich der Dissociationszustand der betreffenden Lö- 

 sungen ebenso berechnet werden, wie vorher aus dem 

 elektrischen Leitungsvermögen und der Gefrierpunkts- 

 depression ; diese Berechnung liefert nach allen drei 

 Methoden recht übereinstimmende Resultate. 



Die theoretischen Eutwickelungen van'tHoff's 

 führen, wie bereits Rdsch. III, 113 hervorgehoben 

 wurde, zu einer Ausdehnung des Avogadro 1 sehen 

 Gesetzes auf Lösungen. Wie das Gesetz von Avo- 

 gadro besagt, dass Gase, welche im gleichen Volum 

 bei gleicher Temperatur die gleiche Anzahl von 

 Molecülen enthalten, gleichen Druck ausüben, so lässt 

 sich das erweiterte Avogadro'scheGesetz in folgen- 

 der Form aussprechen: Lösungen desselben Mittels, 

 welche im gleichen Volum die gleiche Anzahl von 

 Molecülen des gelösten Stoffes enthalten , zeigen 

 gleichen osmotischen Druck, gleichen Dampfdruck 

 und gleichen Gefrierpunkt. 



Wir haben im Vorhergehenden gezeigt, dass die 

 Anwendung dieses Satzes auf wässerige Lösungen 

 von Elektrolyten zu der Annahme eines mehr oder 

 weniger vollständigen Zerfalles der gelösten Stoffe in 

 ihre Ionen führt. Wie in diesem Falle die Ermitte- 

 lung jeder einzelnen der in dem obigen Satze ge- 

 nannten physikalischen Constanten dazu dienen 

 konnte, den Umfang des Zerfalles (den Dissociations- 

 zustand der Lösung) zahlenmässig zu bestimmen — 

 so kann in solchen Fällen, wo ein derartiger Zerfall 

 nicht zu befürchten ist, also bei Nichtelektrolyten, 

 wie es die meisten organischen Stoffe sind, jede ein- 

 zelne dieser Constanten zur Bestimmung des Mole- 

 culargewichtes der gelösten Stoffe benutzt werden. 

 Der Chemie eröffnen sich dadurch drei neue physi- 

 kalische Methoden der Moleculargewiehtsbestimmuug, 

 deren bisherige Anwendungen im Folgenden einem 

 kurzen Ueberblick unterzogen werden mögen. 



Was zunächst die Bestimmung des osmoti- 

 schen Druckes nach der plasmolytischen Methode 

 von de Vries betrifft, so ist ihre Ausführung zwar 



einfach, ihre Anwendbarkeit aber ziemlich beschränkt, 

 da wegen der Benutzung von Pflauzenzelleu nur 

 wässerige Lösungen solcher Körper untersucht 

 werden können, welche von den lebenden Zellen ohne 

 Schaden ertragen werden können. Sie ist erst in 

 einem Falle von ihrem Entdecker selbst zur Mole- 

 culargewichtsbestimmuug erprolit worden, und zwar 

 für die Raffinose: eine in der Melasse des Rüben- 

 zuckers sich findende Zuckerart; das Molecularge- 

 wicht derselben wurde zu 595,7 gefunden, und damit 

 unter drei nach der Elementaraualyse möglichen 

 Formeln eine bestimmte Entscheidung getroffen, da 

 eine derselben — die Formel: G 18 H 3 jOi6 + 5H 2 — 

 einen der gefundenen Zahl sehr nahestehenden Werth 

 (594) verlangt (Rdsch. III, 463). 



Die Beobachtung der Dam pfd ruck ver- 

 min d e r n n g ist nach den bisher angegebenen Me- 

 thoden eine zu umständliche Operation, um eine 

 praktische Grundlage für Moleculargewichtsbestim- 

 raungen zu bilden. Dagegen ist die Bestimmung 

 der G efrierpuuktserniedrigung eine Operation, 

 welche in genügender Genauigkeit mit so geringen 

 Mitteln und in so kurzer Zeit ausgeführt werden 

 kann , dass ihre Anwendung zur Moleeulargewichts- 

 bestimmung sich rasch in den chemischen Labora- 

 torien eingebürgert hat. Ein Fall ihrer Anwendung 

 bezieht sich auf die in dieser Zeitschrift (III, 249) 

 vor kurzem besprochenen Dioxime des Benzils; für 

 die beiden verschiedenen Dioxime wurde von den 

 Herren Auwers und V. Meyer nach dieser Methode 

 das gleiche Moleculargewicht erwiesen , und damit 

 eiue Erklärung ihrer Verschiedenheit durch Annahme 

 von Polymerie ausgeschlossen. Polymerie wurde von 

 einigen Chemikern überhaupt zur Erklärung j> ner 

 „abnormen" Isomeriefälle angenommen, welche neuer- 

 dings auf verschiedene räumliche Atomanorduung 

 zurückgeführt werden (vergl. Rdsch. II, 253). Die 

 Uuzulässigkeit dieser Annahme ist gleichfalls nach 

 der „kryoskopischen" Methode von den Herren 

 Paternö und Nasini 1 ) für zwei der wichtigsten 

 Beispiele aus dieser Gruppe dargethan; die genannten 

 Forscher zeigen, dass Citraconsäure und Mesacon- 

 säure, Fumarsäure und Maleinsäure das gleiche Mo- 

 leculargewicht besitzen. 



Unabhängig von einander haben die Herren 

 Tollens und F. Mayer-') einerseits, Brown und 

 Moris s ) andererseits, durch die Beobachtung des 

 Gefrierpunktes wässeriger Lösungen das Molecular- 

 gewicht der Raffinose bestimmt und jener Formel 

 (C ls 11 ,_> ( .), i; 4- 5 IL 0) entsprechend gefunden, zu 

 welcher auch die plasmolytische Methode von de Vries 

 (s. oben) führte. 



Von erheblichem Interesse versprechen die Unter- 

 suchungen zu werden, welche die Herren Paternö 

 und Nasini 4 ) an Lösungen von Elementen anstellen; 

 für den Schwefel ergab sich z. B. in Benzol-Lösung 



M Ber. d. deutsch, ehem. Ges., XXI. 8. 2156. 



2 ) Ber. d. deutsch, ehem. Ges., 1888, XXI, S. 1566. 



3 ) Journal of tlie Chemical Society, 1888, p. 610. 



•>) Ber. (1. deutsch, ehem. Ges., 1888, XXI, S. 2153. 



