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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 40. 



Atniinvaimen der Bestandteile. Dieser Satz konnte 

 ebensowenig allgemeine Gültigkeit beanspruchen, als das 

 Grundgesetz von Dulong und Petit, dass die Atom- 

 v armen der Elemente gleich seien, nachdem die Experi- 

 mente ergeben hatten, dass die specifischen Wärmen 

 sich mit der Temperatur änderten. Wie nun die Er- 

 fahrung gelehrt, dass in dem Temperaturintervall 20" 

 bis 50° das D n Ion g - P etit' sehe Gesetz annähernd 

 gültig ist, so lassen die Messungen des Herrn Hess 

 erkennen, dass die von ihm untersuchten Körper, mit 

 Ausnahme der Üxal - und Isobernsteinsäure in dem 

 Temperaturintervall 35° bis 50° dem Kopp'schen Satze 

 gehorchen. 



Wegen der anderen aus den Bestimmungen ableit- 

 baren Schlüsse, wie wegen der Zahlenergebnisse selbst, 

 muss auf die Originalarbeit verwiesen werden. 



Berthelot: Ueber die verschiedenen Arten ex- 

 plosiver Zersetzung der Pikrinsäure und 

 fler Stickstoff-Verbindungen. (Bulletin .le la 

 Societe chimique de Paris, 1,888, T. XLIX, p. 956.) 

 Bekannt ist die Heftigkeit , mit welcher die pikrin- 

 Baüren Salze unter dem EiDfluss eines Stosses oder der 

 Erwärmung explodiren; die meisten detoniren plötzlich, 

 wenn man sie auf 310" bis 320" erwärmt. Man hat 

 daraus allgemein geschlossen, dass das Gleiche bei der 

 Pikrinsäure der Kall sein müsse; in letzter Zeit jedoch 

 sind Bedenken dagegen erhüben worden, ob die Pikrin- 

 säure durch blosse Erwärmung überhaupt zum Explo- 

 diren gebracht werden könne. 



In der That beobachtet man , dass Pikrinsäure in 

 etwas erheblicher Masse in einer Kapsel oder in einer 

 offenen Flasche über massigem Feuer schmilzt, Dämpfe 

 ausstössl, welche an der Luft und in Berührung mit 

 dem Heerd sich entzünden und mit russiger Flamme 

 brennen, ohne dass eine Explosion entsteht. Wenn 

 mau die entzündete Flüssigkeit auf eine kalte Fläche 

 giesst, so erlischt sie. Eine sehr kleine Menge, die 

 vorsichtig in einer unten geschlossenen Röhre erhitzt 

 wird, kann sich ohne scheinbare Zersetzung selbst ver- 

 flüchtigen. Man sieht hieraus, dass die Pikrinsäure 

 weniger explosiv ist als die Salpetersäure -Aether, Nitro- 

 glycerin und Schiessbaumwolle und selbst als die 

 Stickstoffverbindungen und das Kuallquecksilber. 



Gleichwohl wäre es ein Irrthum, wollte man glauben, 

 dass die Pikrinsäure nicht fähig ist, durch einfache Er- 

 wärmung zu explodiren. Wird nämlich diese Substanz 

 einer hohen Temperatur ausgesetzt, dann zersetzt sie 

 sich unter Wärmeentwickelung, indem sie sich oxydirt 

 auf Kosten des Dampfes der Salpetersäure , die in ihr 

 enthalten ist. Nach früheren Versuchen des Herrn Ber- 

 thelot findet jede Reaction , welche Wärme entwickelt, 

 um so schneller statt, je grösser die Condensation bei 

 gleicher Temperatur und je höher die Temperatur bei 

 ■gleicher Condensation ist; die Zunahme in letzterem 

 Falle ist besonders schnell, sie wird ausgedrückt durch 

 eine exponentielle Function der Temperatur, wodurch 

 die Reaction eine explosive werden kann. In einem 

 geschlossenen Gefäss betheiligt sich noch die durch die 

 Reaction selbst erzeugte Wärme, und die Beschleunigung 

 der Erscheinung wird eine noch grössere. 



Dem entsprechend kann man Pikrinsäure bei ge- 

 wöhnlichem Druck und im offenen Gefäss zum Explo- 

 diren bringen, wenn man sie schnell in einer vorher 

 hoch erwärmten Umgebung erhitzt, ohne dass ihre 

 Masse die Temperatur merklich zu ändern vermag. 

 Erhitzt man z. B. eine unten geschlossene Röhre von 25 

 bis" 30 mm Durchmesser auf helle Rothgluth , ohne das 

 Glas zu schmelzen oder zu missgestallen und lässt man 



zwei bis drei Krystalle krystallisirter Pikrinsäure vom 

 Gewicht einiger Milligramm hineinfallen , so entsteht 

 sofort eine Detonation mit lebhaft weissem Licht und 

 charakteristischem Knall. 



Hat man mehr Pikrinsäure genommen , ohne aber 

 einige Centigramm zu erreichen, so kann der Boden der 

 Röhre so abgekühlt werden, dass keine unmittelbare 

 Explosion erfolgt ; aber die Pikrinsäure verdampft sofort 

 und bald tritt eine Explosion ein mit Flammenbildung 

 über einen grossen Theil der Röhre; diese Explosion 

 ist weniger heftig und scheint mehr Kohle zu entwickeln. 

 Dieselbe Explosion erhält man mit einigen Milligramm 

 Substanz, wenn der Boden der Röhre mit Kohle von 

 früheren Explosionen bedeckt ist. 



Nimmt man ein Decigramm Pikrinsäure und eine 

 frische Bohre , so ist die Wirkung bei Rothgluth noch 

 laugsamer; aber die Säure schmilzt sofort, entzündet 

 sich lebhaft, entwickelt einen reichlichen Rauch und 

 eine rothe Flamme. Gleichzeitig entzünden sich die 

 erzeugten Dämpfe an der Mündung der Röhre bei der 

 Berührung mit der umgebenden Luft. Steigert man die 

 Menge der Säure noch mehr, so zersetzt sie sich, bildet 

 dicken Rauch unter theilweiser Verflüchtigung, aber 

 sie entzündet sich nicht mehr. 



Aehuliche Versuche sind mit mehreren Stickstoff- 

 verbindungen angestellt worden, die weniger Sauerstoff 

 enthalten, als die Pikrinsäure. Ein Tröpfchen Nitro- 

 benzin auf den Boden einer auf Rothgluth erhitzten, 

 mit Stickstoff gefüllten Röhre geworfen, entflammte mit 

 Knall und weisser Flamme; aber der Versuch gelang 

 nicht mehr mit einer grösseren. Menge, oder wenn der 

 Boden von einer früheren Explosion mit Kohle bedeckt 

 war. Ebenso verhält sich das Dinitrobeuzin, das Mono- 

 nitro-, Dinitro- und Trinitro -Naphtalin , mit steigender 

 Tendenz zur Explosion in dem Maasse als der Sauer, 

 stoffgehalt zunimmt. 



L. Manfredi, G. Boccardi und G. Jappelli: Einfluss 

 der Mikroorganismen auf die Inversion 

 des Rohrzuckers. (Bulletino della Societata ili Natu- 

 ralist, in Napoli, 1888. Set. 1, Vol. II, p. 1(5.) 

 Es ist bekannt, wie leicht sich der Rohrzucker in 

 Traubenzucker umwandelt, und dass es sehr schwierig 

 ist, eine Lösung von Rohrzucker längere Zeit unver- 

 ändert aufzubewahren; besonders wässerige Lösungen 

 spalten sich leicht, sowohl in offenen als in ge- 

 schlossenen Gefässen, in Glucose und Lävulose. Von 

 mehreren Beobachtern war bereits die Ansicht ausge- 

 sprochen , dass bei dieser Umwandlung die in der Luft 

 enthalteneu Fermente wirksam seien, und es wurden 

 entsprechende Vorschläge zur Conservirung der Saccha- 

 rose gemacht. Die Verfasser, welche für eine bestimmte 

 Untersuchung Rohrzucker brauchten , der von Glucose 

 frei war , suchten nun durch Experimente nach den 

 neuesten bacteriologischen Methoden zu entscheiden, 

 welchen Antheil an dieser sie lebhaft interessirenden 

 Umwandlung die Mikroorganismen der Luft haben. 



Das Ergebniss ihrer Versuche war , dass der Rohr- 

 zucker nicht bloss in Lösung, sondern auch in Kry- 

 stallen, wenn er bei normaler Temperatur der Luft aus- 

 gesetzt ist, oder in verschlossenen, aber nicht steri- 

 lisirten Gefässen aufbewahrt wird, sich ausschliesslich 

 durch die Einwirkung einiger Mikroorganismen der 

 Luft umwandelt, und dass, wenn diese ferngehalten 

 werden , mau ihn unverändert aufbewahren kann. 

 Auch die Massen krystallisirten Zuckers , selbst wenn 

 sie sorgfältig aufbewahrt werden, tragen beständig an 

 ihrer Überfläche lebendige Keime , wovon man sich 

 leicht überzeugt, wenn man in sterilisirte, mit Nähr- 



