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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



So. 42. 



F. M. Raoult: Ueber die Dampfspannungen 

 der alkoholischen Lösungen. (Coniptes len.lus, 

 1888, T. CV1I, p. 442.) 



lu Folge von zahlreichen Versuchen , die mit 

 zwölf verschiedenen Lösungsmitteln angestellt waren,, 

 hatte Herr Raoult im vorigen Jahre (Rdsch. II, 263) 

 folgendes Gesetz aufgestellt: Fiu Molecül einer 

 festen Substanz, die kein Salz ist, vermindert, wenn 

 es sich in 100 Molecüleu einer beliebigen, flüchtigen 

 Substanz auflöst, die Dampfspannung dieser Flüssig- 

 keit um einen constanten Bruchtheil ihres Werthes, 

 der 0,0105 nahe liegt. 



Dieser Satz war vorläufig auf die nicht sal zartigen 

 Verbindungen beschränkt, weil er auf die in Wasser 

 gelösten Salze keine Anwendung findet; denn diese 

 verhalten sieh , wie wenn sie in ihre Ionen zerlegt 

 würden, das beisst, in ihre elektropositiven und elek- 

 tronegativeu Radicale, welche, nach Herrn Ar rh e n i u s , 

 ihrerseits dem allgemeinen Gesetze der Gefrierpunkts* 

 erniedriguug und daher auch der Dampfspannung 

 folgen (vgl. Rdsch. III, 477). Mau hatte jedoch 

 Gründe anzunehmen, dass diese Anomalie, welches 

 auch ihr Grund sein mag, nicht in allen Lösungs- 

 mitteln bei den Salzen eintritt. Denn es existirt 

 eine constaute Beziehung für alle Lösungen in dem- 

 selben Lösungsmittel zwischen der moleculareu Ge- 

 frierpunkts -Erniedrigung und der moleculareu Ver- 

 minderung der Dampfspannung. Es war aber 

 nachgewiesen , dass die ameisensauren Alkalien in 

 Ameisensäure gelöst, uud die Alkaliacetate in der 

 Essigsäure dieselbe moleculare Erniedrigung des Ge- 

 frierpunktes erzeugen wie die organischen Substanzen. 

 Andererseits haben die wichtigen theoretischen Be- 

 trachtungen, welche jüngst von van't Hoff zur 

 Stütze des obigen Gesetzes aufgestellt worden sind, 

 keine Ausnahme vorhersehen lassen. Es war daher 

 augebracht, direct zu untersuchen, wie die Salze 

 die Dampfspannung anderer Flüssigkeiten, als des 

 Wassers, ändern; und zum Theil in dieser Absicht 

 hat Herr Raoult die Versuche über die Dampfspan- 

 nung der alkoholischen Lösungen unternommen, über 

 welche vorliegende Abhandlung Bericht erstattet. 



Diese Versuche wurden nach der barometrischen 

 Methode und in derselben Weise ausgeführt , wie die 

 früheren (Rdsch. II, 78, 2ö3). Alle Beobachtungen 

 sind bei 78" gemacht und erstreckten sieb auf Sub- 

 stanzen, deren Dampfspannung bei dieser Temperatur 

 im Vergleich zu der des Alkohols vernachlässigt 

 werden kann. 



Bezeichnet man mit f die Dampfspannung des 

 Alkohols, der eine bestimmte feste Substanz in Lö- 

 sung enthält, mit / die Dampfspannung des reinen 

 Alkohols bei derselben Temperatur, mit N die Zahl 

 der Molecüle der festen Substanz, die in 100 Mol. 

 Alkohol gelöst sind, mit C die relative Abnahme der 

 Spannung für 1 Mol. der festen Substanz in 100 Mol. 

 Alkohol, so hat man nach dem W üllner' sehen Ge- 

 setz C = (f-f)lfN. 



Wenn dieses Gesetz genau wäre, so müsste der 

 Werth C constant bleiben, wenigstens für verdünnte 



Lösungen, wenn A 7 immer grössere Werthe annimmt; 

 aber für die alkoholischen, wie für die wässerigen 

 Lösungen ist dies selten der Fall, und oft ist C zu- 

 nehmend oder abnehmend, je nach der Natur des 

 gelösten Körpers. Es ist z. B. zuuehmeud für die 

 alkoholischen Lösungen des Chlor- und Brom-Lithium, 

 des Chlorcalcium, des Natriumäthvlat , wenn' N be- 

 rechnet wird unter der Annahme, dass diese Körper 

 keine Verbindung mit dem Lösungsmittel eingehen; 

 aber dies ist zweifellos mir eine Täuschung. Diese 

 Voraussetzung ist nämlich zweifelhaft, und es ist 

 viel wahrscheinlicher, dass in den alkoholischen 

 Lösungen derartige Verbindungen in Form von be- 

 stimmten Alkoholaten existiren, welche fast dieselbe 

 Zusammensetzung haben, wie die, welche beim Ab- 

 kühlen dieser selben Lösungen herauskrystallisiren. 

 Ein Beweis hierfür scheint zu sein, dass, wenn man N 

 nach dieser letzteren Annahme berechnet, die Werthe 

 von (' nicht mehr mit der Concentration wachsen 

 und während ziemlich langer Zeit merklich constant 

 bleiben. Bei der Berechnung wurden daher die Salze 

 als bestimmte Alkoholute angenommen; ferner wurde, 

 um soviel als möglich den Einfiuss der Concentration 

 auszuscheiden , allen berechneten Verbindungen die 

 Werthe von G gegeben, welche für eine schwache 

 und constaute Concentration, entsprechend N ■= 3, 

 gefunden wurden. 



Für 16 Verbindungen sind in einer Tabelle die 

 Werthe von G, also die relative Abnahme der Span- 

 nung, die durch 1 Mol. in 100 Mol. hervorgebracht 

 wird, zusammengestellt. Aus den Zablenwerthen er- 

 gielit sich, dass für die Metallsalze, ebensowohl wie 

 für die organischen Substanzen, die relative Abnahme 

 der Dampfspannung, die hervorgebracht wird durch 

 1 Mol. Substanz in 100 Mol. Alkohol, ziemlich con- 

 stant und nahezu = 0,0104 ist, in Uebereinstimmuug 

 mit dem eingangs angeführten Gesetze. Dies be- 

 weist gleichzeitig, dass dieses Gesetz im Piincip ein 

 allgemeines ist, uud dass die in der Tabelle ange- 

 führten Moleculargewichte genau sind, was für einige 

 unter ihuen nicht ohne Bedeutung ist. Wegen der 

 numerischen Daten, die in der Tabelle enthalten sind, 

 muss auf das Original verwiesen werden. 



H. Rodewald: Untersuchungen über den Stoff- 

 nnd Kraft-Umsatz im At hmungsprocess 

 der Pflanze. (Jahrbücher für Wissenschaftliche 



Botanik, 1888, HJ. XIX, S. 221.) 

 Wie jeder gewöhnliche Verbrennungsprocess eine 

 bestimmte Menge Wärme hervorbringt, die um so 

 genauer gemessen werden kann , je einfacher die Be- 

 dingungen des Verbrennungsvorganges, und je be- 

 kannter die chemische Zusammensetzung der ver- 

 brennenden Substanzen sind, ebenso entspricht der 

 physiologischen Verbrennung (dem Athmungsprocesse 

 der Pflanzen und Thiere) eine bestimmte Menge produ- 

 cirter Wärme, deren genaue Bilanz jedoch wegen der 

 verwirrenden Concurrenz anderer, Wärme erzeugender 

 und Wärme bindender Vorgänge im lebenden Or- 

 ganismus mit unübersehbaren Schwierigkeiten ver- 



