No. 47. 



Naturwissenschaft liehe Rundschau. 



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nachdem die eine oder die andere Zahl als Grund- 

 lage der Berechnungen gewählt worden. Eine Folge 

 hiervon ist, dass alle Atomgewichte unsicher sind bis 

 auf etwa ein Viertel Procent ihrer Werthe. Aus 

 diesem Grunde und ebenso auch aus anderen von mehr 

 speculativer Natur, — z. B. wegen Gültigkeit der 

 Pront'scheu Hypothese — ist es sehr wünschenswerth, 

 dass das Atomgewicht des Sauerstoffes mit der 

 grössten Sorgfalt bestimmt werde. 



Verfasser wählte zur Bestimmung dieses Atom- 

 gewichtes die neuere Methode, mittelst welcher ge- 

 nauere Resultate erhalten werden konnten , als nach 

 den älteren Verfahren. Sie besteht bekanntlich darin, 

 gewogene Mengen von Wasserstoff zu verbrennen, 

 indem man ihn über glühendes Knpferoxyd leitet, 

 und das Gewicht des gebildeten Wassers zu bestimmen. 

 Aus dem Gewicht des Wassers, das durch die Ver- 

 brennung eines bekannten Gewichtes Wasserstoff 

 erhalten wurde, kann das Atomgewicht des Sauer- 

 stoffes leicht berechnet werden. (Rdsch. III, 321.) 



Es ist klar , dass die Genauigkeit der nach dieser 

 Methode erhaltenen Resultate zum grossen Theile ab- 

 hängen muss von der Reinheit des Wasserstoffes, der 

 benutzt wird, und von der Genauigkeit, mit der er 

 gewogen werden kann. Es ist jedoch ungemein 

 schwierig, irgend eine beträchtliche Menge Wasser- 

 stoff in gasigem Zustande genau zu wägen. Bie 

 grossen Glaskugeln , die für diesen Zweck nach 

 Regnault benutzt weiden, geben zu mannigfachen 

 Irrthümern Veranlassung (vgl. Rdsch. III, 275, 321). 

 Herr K eiser recurrirte daher auf die Entdeckung 

 von Graham, dass metallisches Palladium bei ge- 

 wöhnlicher Temperatur ein Volumen Wasserstoffgas 

 absorbiren kann , das viele hundert Mal sein eigenes 

 Volumen übertrifft. Ber so gebildete I'alladiumwasser- 

 stoff ist bei gewöhnlicher Temperatur beständig, und 

 das Metall hält den Wasserstoff selbst in einem Va- 

 dium fest. Wenn jedoch die Temperatur allmälig 

 über 100" erhöht wird, dann wird das Gas in einem 

 langsamen und regelmässigen Strome ausgetrieben. 

 Unter Atiuosphärendruck kann fast der ganze Wasser- 

 stoff bei Temperaturen unter 200" ausgetrieben 

 werden. Wenn man daher eine Menge metallisches 

 Palladium in ein luftfrei gemachtes Glasgefäss ein- 

 schliesst und mit reinem Wasserstoff sättigt, dann 

 kann ein grosses Volumen Gas auf einen kleinen Raum 

 eondensirt werden. Wenn nun *die Temperatur 

 allmälig erhöht wird, erhält man das Gas wieder 

 und durch Wägen des Gefässes vor und nach dem Er- 

 wärmen kann man leicht das Gewicht des abgegebenen 

 Wasserstoffes bestimmen. Offenbar sind die Wägungen 

 in diesem Falle, wo grosse Mengen des Gases durch 

 die Absorption des Palladium auf einen kleinen 

 Raum eondensirt sind , viel einfacher und zuver- 

 lässiger als wenn man das freie Gas in grossen Glas- 

 ballons abwägen muss. 



Biese Methode gewährt aber noch einen anderen 

 wichtigen Vortheil. Ber Wasserstoff, dei zur Be- 

 stimmung des Atomgewichtes des Sauerstoffes ver- 

 brannt werden soll , muss absolut rein sein. Bie 



grösste Schwierigkeit bei der Barstellung des reinen 

 Wasserstoffes besteht nun darin, sich von allen Spuren 

 Luft frei zu machen; denn andere Beimengungen lassen 

 sich vermeiden, wenn man chemisch reines Material 

 zur Barstellung des Gases und geeignete Absorptions- 

 mittel für die Trocknung und Reinigung anwendet. 

 Ist aber Luft zugegen , so kann zwar der Sauerstoff 

 entfernt werden, indem man das Gas über erhitztes 

 Kupfer leitet; es entsteht Wasser, das durch Phos- 

 phorpentoxyd absorbirt wird. Aber zur Entfernung 

 des Stickstoffes giebt es kein Mittel. Palladium hin- 

 gegen kann den Stickstoff nicht absorbiren; wenn 

 daher der Wasserstoff, welcher mit dem Palladium 

 in Berührung kommt, Stickstoff enthält, dann wird 

 nur der Wasserstoff absorbirt und der Stickstoff bleibt 

 zurück und kann durch die Luftpumpe entfernt werden. 



Herr Reiser hat nun eine Reihe von Vorver- 

 suchen angestellt zur Prüfung der seiner Methode zu 

 (irunde gelegten Eigenschaft des Palladium, nur 

 Wasserstoff zu absorbiren, und dieses hierdurch von 

 allen Beimengungen zu reinigen. Biese Versuche 

 führten zu folgendem Ergebniss: Bei Temperaturen 

 unter 400° kann Palladium weder Sauerstoff noch 

 Stickstoff oecludiren. Wird es mit Wasserstoff be- 

 handelt, der eine Spur von Stickstoff enthält , dann 

 wird der Wasserstoff oecludirt, während der Stickstoff 

 unabsorbirt bleibt und aus dem Gefäss, welches den 

 Palladiumwasserstoff enthält, mit der Luftpumpe ent- 

 fernt werden kann. Wenn die Röhre , welche Palla- 

 diumwasserstoff enthält, erwärmt wird, dann wird 

 reiner Wasserstoff ausgetrieben und das Gewicht des 

 ausgetriebeneu Gases kann aus dem Gewichtsverlust 

 der Röhre bestimmt werden. Wird das Palladium 

 mit Wasserstoff behandelt, der Spuren von Luft ent- 

 hält, so wird wieder nur der Wasserstoff oecludirt, 

 der Stickstoff bleibt unabsorbirt und der Sauerstoff 

 verwandelt sich in Wasser. Durch eine Luftpumpe 

 wird der Stickstoff und ein Theil des Wassers aus 

 der Palladiumröhre entfernt, und beim Erwärmen 

 wird der Wasserstoff, der ausgetrieben wird, die noch 

 vorhandenen Spulen von Feuchtigkeit mitführen. 

 Bas Gewicht des Wasserstoffes und der Feuchtigkeit, 

 die so ausgetrieben werden, kann bestimmt werden 

 durch den Gewichtsverlust der Palladiumröhre , und 

 die Menge der im Wasserstoff vorhandenen Feuch- 

 tigkeit kann bestimmt werden, wenn man das Gas 

 durch eine gewogene U-Röhre mit Phosphorpentoxyd 

 streichen lässt. Endlich wurde festgestellt, dass 

 beim Zerlegen des Palladiumwasserstoffes, Palladium 

 nicht verflüchtigt wird. 



Nachdem so alle Voraussetzungen der Methode 

 durch das Experiment gestützt waren, ging Herr 

 K eiser an die Ausführung seiner Verbrenuungsver- 

 suche. Es dürfte hier kaum nöthig sein, den Gang 

 der eigentlichen Versuche ausführlich zu beschreiben. 

 Ber Wasserstoff wurde aus chemisch reinem Zink und 

 reiner verdünnter Schwefelsäure dargestellt, dann durch 

 Lösungen von Bleioxyd in coucentrirter Kalilauge, 

 durch eine saure und eine alkalische Lösung von 

 Kaliumpermanganat, durch concentrirte Schwefelsäure, 



