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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XX. Mr. i 



erscheint. Es ist hier also nicht angangig, 

 zwischen irgend zwei bestimmten Atomen eine 

 besonders innige chemische Bindung zu einem 

 Molekiil anzunehmen, wahrend dementsprechend 

 die ubrigen Bindungen zwischen benachbarten 

 Na- und Cl-Atomen im Verhaltnis hierzu schwacher 

 angenommen werden miiSten. Der Verfasser wirft 

 darum die Frage auf, ob nicht diese Schwierig- 

 keit nur durch unzutreffende Verallgemeinerung 

 der an den einfachsten Stoffen aufgefundenen 

 Merkmalen entstanden ist. Er unternimmt es, 

 die Frage durch den Versuch zu beantworten, 

 den ,,chemischen Verbindungen zwei 

 verschiedeneGrundtypenvonKristall- 

 gittern zuzuordnen", wie sich ja auch che- 

 misch die Salze und die Verbindungen ohne Salz- 

 charakter unterscheiden lassen. 



Die bisher ausgewerteten Modelle geben uns 

 zunachst nur ein vereinfachtes Schema der Atom- 

 schwerpunkte oder der ,,Atomlagen", wahrend 

 iiber die spezielle Anordnung der Atomkerne 

 und Atomelektronen nichts ausgesagt wird. Die 

 Entfernungen zwischen solchen unmittelbar be- 

 nachbarten ,,Atomlagen" soil kurz als ,,Atom- 

 abstand" bezeichnet werden. Man kann nun stets 

 gewisse, nur durch ,,innere" Strecken l ) verbundene 

 Atomlagen zu einer ,,Punktgruppe" zusammen- 

 fassen, wobei gleichzeitig noch die Vorschrift zu 

 beachten ist, dafi die Summe aller Entfernungen 

 innerhalb der Gruppe moglichst klein werden 

 soil. Die so gewahlten Einheiten sollen als 

 ,,natiirliche Punktgruppen" des Gitters be- 

 zeichnet werden. Bei Beachtung dieser Auswahl 

 kann man nun folgende Gitterarten unterscheiden : 



1 . Setzt sich ein Gitter liickenlos aus g 1 e i c h e n 

 Atomgruppen zusammen, so entspricht diese Atom- 

 gruppe genau dem Begriff des chemischen Mole- 

 kiils; solche Gitter werden vom Verf. Molekiil- 

 gitter genannt. In dem speziellen Fall, dafi 

 sich Atomgruppen iiberhaupt nicht unter- 

 scheiden lassen, sondern das Gitter aus lauter 

 gleichen Atomen aufgebaut wird, wird von einem 

 einatomigenGitter gesprochen. (Die Kristall- 

 gitter der Elemente sind teils einatomige, teils 

 Molekiilgitter). 



2. Hingegen ist bei chemischen Verbindungen 

 auch ein Aufbau aus ungleichen Atomgruppen 

 moglich. Im allgemeinen werden in diesem Falle 

 wenigstens zwei der vorhandenen Arten von 

 Atomgruppen den Charakter von lonen, der ganze 

 Stoff den Charakter eines Salzes haben. Aus 

 ungleichen Atomgruppen aufgebaute Gitter 

 werden daher ,,Ionengitter" genannt, und zwar 

 speziell ,,Radikalionengitter", wenn mindestens 

 eine Atomgruppe aus mehreren Atomen besteht, 

 ,,Atomionengitter", wenn jedes Atom eine Gruppe 

 fur sich bildet. (Umgekehrt miissen aber nicht 

 etwa alle festen Salze lonengitter bilden). 



Bei diesem Vorgehen wiirde z. B. auch der 



*) Ober die Definition dieses Begriffes siehe a. a. O. I, 

 S. o und II, S. 5759. 



umstrittene Begriff des ,,Kristallmolekuls" eine 

 scharfe Fassung erhalten. Nur in Molekiilgittern 

 tritt der ,,Molekiilbereich" neben die bisher 

 iiblichen Begriffe Fundamentalbereich und Ele- 

 mentarparallelepiped. In bezug auf die Atom- 

 abstande laSt sich nun fur die verschiedenen oben 

 definierten Gitterarten folgendes aussagen : In ein- 

 atomigen Gittern sowie in Atomionengittern von 

 nur zwei Atomarten sind alle Atomabstande 

 gleich. In alien Molekiilgittern dagegen miissen 

 ungleiche Atomabstande vorkommen, es besteht 

 wohl kein Zweifel, dafi die Abstande der im 

 Molekiil unmittelbar chemisch verbundenen Atome 

 kleiner sind als die Abstande von benachbarten 

 Atomen, die zu verschiedenen Molekiilen gehoren. 

 Die ersteren Abstande werden zu ungefahr I 2 A 

 geschatzt, wahrend die ,,zwischenmolekularen 

 Atomabstande in Kristallen zu 2,5 4 A. ange- 

 geben werden. Da nun die physikalischen Eigen- 

 schaften der festen Stoffe besonders eng mit den 

 Atomabstanden zusammenhangen werden, wird 

 vom Verf. nachzuweisen versucht, dafi die von 

 ihm unterschiedenen Gitterarten sich tatsachlich 

 auf Grund ihres physikalischen Verhaltens unter- 

 scheiden lassen. Als Arbeitshypothese wird hierzu 

 angenommen, dafi starken Anziehungskraften 

 zwischen zwei Atomen kleine Abstande zuge- 

 ordnet sind und umgekehrt. 



Wahrend in Atom- und Atomionengittern die 

 Festigkeit aller Gittermaschen die gleiche ist, 

 werden Molekiil- und Radikalionengitter aus 

 Maschen von sehr ungleicher Festigkeit aufgebaut 

 sein. Ein Vergleich ergibt, dafi die Kompressi- 

 bilitat von Molekiilgittern meist ungefahr halb so 

 grofi als die derselben Stoffe in fliissigem Zustand 

 gefunden wird, wahrend sie die der lonengitter 

 im Durchschnitt um mehr als das Zehnfache, 

 diejenige der einatomigen Gitter noch starker 

 iibertrifft. Ein Vergleich der thermischen Aus- 

 dehnungskoeffizienten ist bisher nur in roher An- 

 naherung moglich, trotzdem ist nach Re is eine 

 Gruppierung der Gitter nach den unterschiedenen 

 Klassen unverkennbar: Die Werte fiir Molekiil- 

 gitter betragen auch hier das Mehrfache von den 

 Werten fiir lonengitter und fiir einatomige Gitter 

 mit Ausnahme der Alkalimetalle (Diamant und 

 Graphit fallen durch tiefe, Schwefel und Phosphor 

 durch hohe Werte aus der Reihe). Auch iiber 

 die Beziehungen zwischen den Eigenschaften eines 

 und desselben Stoffes in verschiedenen Aggregat- 

 zustanden gestattet die Klassifizierung nach 

 Re is einige Aussagen zu machen, z. B. fiir die 

 optischen Eigenschaften und den Energieinhalt. 

 Hierbei werden auch Vorstellungen iiber die Ver- 

 schiedenheit polymorpher Modifikationen ent- 

 wickelt. Schliefilich werden noch einige Folge- 

 rungen ausgesprochen, die zwischen den Modellen 

 der Gasmolekiile und denen der Kristallgitter fiir 

 die gleichen Stoffe weitgehende Beziehungen fest- 

 legen. (Es mufi besonders darauf hingewiesen 

 werden, dafi fur Molekiilgitter, wie der Verf. 



