Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XX. Nr. 6 



mit Wasserstoff bei 700 800 Grad durch ein 

 Porzellanrohr geschickt, so trat die Bildung von 

 benzolartigen Fliissigkeiten ein. Daneben fand 

 sich stets Me than. Es mufi mithin eine vollstan- 

 dige Reduktion aller Seitenketten stattfinden: 



CH, 



,OH 



CH 3 

 /\ 



+ H 2 0; 



Kresol 

 CH S 



Toluol 



+ 



Benzol Methan 



Bei dieser in thermochemischer Beziehung 

 wichtigen Umsetzung ergab sich nun ein be- 

 merkenswerter Einflufi der Gefafiwandungen auf 

 den glatten Verlauf des Prozesses. In Eisenrohren 

 namlich trat starke RuBabscheidung und Verminde- 

 rung der Benzolausbeuten ein. Erst ein ver- 

 zinntes Rohr lieferte Benzolkohlenwasserstoffe 

 bis zu 78 / o h n e jegliche Kohlenstoffabscheidung, 

 vermutlich deshalb, weil Zinn nicht imstande ist, 

 Karbide zu bilden. 



Durch diese Versuche ist die Entstehung des 

 Benzols in den Kokereien und in der Gasretorte 

 aufgeklarL Daneben ist das allgemein wichtige 

 Ergebnis gezeitigt worden, dafi Benzolhomologe 

 durch Reduktion quantitativ ihre Seitenketten 

 verlieren und in Benzol iibergehen kb'nnen. Dies 

 ist ein fur die praparative Chemie zweifellos 

 wichtiger Befund. Fur die Technik ist ein 

 gangbarer Weg gewiesen, die bei der Urteerge- 

 winnung in groflen Mengen anfallenden Phenole 

 in kostbares Benzol iiberzufuhren, und zwar auf 

 eine Weise, die den Anforderungen wissenschaft- 

 licher Betriebsweise entspricht, dabei aber nicht 

 mit Unkosten verkniipft ist. H. H. 



Bleiwasserstotf zum ersten Male dargestellt. 



Nachdem vor kurzem die Entdeckung zweier 

 neuer gasformiger Hydride, des Wismut- und 

 des Zinnwasserstoffs, gelungen war, lag es 

 nahe, nach dem Analogon dieser Stoffe, dem 

 B 1 e i wasserstoff, zu forschen. Diese Arbeiten sind 

 nach vielen vergeblichen und aufierst miihevollen 

 Versuchen nunmehr von Erfolg gekront worden. 

 Zwar gelang es Fritz Paneth (Hamburg) und 

 O. Norring 2 ) einstweilen nicht, wie bei den 

 beiden anderen Metallen, den gesuchten Bleiwasser- 

 stoff aus Blei-Magnesiumlegierungen darzustellen, 

 dagegen fiihrte eine andere nicht minder inter- 

 essante Methode zum Ziel. Tellur und Arsen 

 lassen sich durch Gleichstromelektrolyse in die 



*) In der Urabhandlung durch grobe Druckfehler ent- 

 stellt ! 



s ) I: Berichte d. deutsch. Chem. Gesellsch. 53, S. 1693 

 (1920). II: Zeitschr. f. Elektrochemie 26, S. 452 (1920). 



Hydride iiberfiihren ; andererseits gelingt es durch 

 elektrische Zerstaubung mittels Induktionsfunken 

 in Wasserstoffatmosphare oder durch kolloidale 

 Zerteilungen J ) Hydride herzustellen. Beide Wege 

 versagten beim Blei, fiihrten aber zu dem ge- 

 suchten Hydrid, wenn sie auf eine ebenso einfache 

 wie sinnreiche Weise miteinander gekoppelt 

 wurden. 



Eine Schwefelsaurelosung wurde bei 220 Volt 

 mit einer in besonderer Weise konstruierten 

 Blei kathode elektrolysiert. Hierdurch trat augen- 

 blicklich in der bekannten Weise kathodische 

 Wasserstoffentwicklung auf. Infolge der besonde- 

 ren Form der Kathode (deren Herstellung im 

 Original I nachzulesen ist) bildet der Wasserstoff 

 eine H ii 1 1 e um das Blei, so dafi momentan Strom- 

 unterbrechung eintritt. Alsbald hort die Gasent- 

 wicklung auf, die Saure gelangt wieder an die 

 Kathode, es tritt neue Wasserstoffentwicklung auf 

 usw. Nun ist jede dieser Stromunterbrechungen 

 mit kraftigen F u n k e n an der Kathode verbun- 

 den. Sie bewirken ein teilweises Verdampfen des 

 Metalls, das mit dem ja unmittelbar vorher ent- 

 standenen Wasserstoff nunmehr zum Bleiwasser- 

 stoff zusammentritt. Unter geeigneten Versuchs- 

 bedingungen ist das Funken sehr regelmafiig und 

 lebhaft und damit die Bildung des Hydrids stetig 

 gewahrleistet. 



Mit dem Strom des molekular entweichenden 

 Wasserstoffs geht der gasformige Bleiwasserstoff 

 hinweg. Sein Nachweis gestaltet sich nicht eben ein- 

 fach, gelang jedoch schliefilich auf folgende Weise. 

 Durch die Zerstaubung entstandenes Blei wurde 

 natiirlich im Gasstrom mitgerissen. Es wurde 

 durch dichte Wattefilter zuriickgehalten. Das 

 gebildete Hydrid wurde in einem mit fliissi- 

 ger Luft gekiihlten GefaB kondensiert. Wurde 

 die Kiihlung alsdann aufgehoben, so verdampfte 

 der Bleiwasserstoff wieder und konnte in einer 

 angeschlossenen Marsh schen Rohre durch Bildung 

 eines Bleispiegels nachgewiesen werden. Da- 

 mit ist einwandfrei erwiesen, dafi in der Tat ein 

 gasformiger Beiwasserstoff entsteht und es sich 

 nicht nur um eine Suspension von Bleiteilchen 

 kleinster Ausmessung in Wasserstoff handelt. Die 

 Identifizierung des Bleispiegels, der den bekannten 

 Arsen- bzw. Antimonspiegeln ganz analog ist, ge- 

 schah u. a. durch Zufiigen eines Kornchen Jods, 

 wodurch der graue Bleibeschlag beim Erwarmen 

 plotzlich in das gelbe Jodid iiberging. 



Nun liefi sich ein Bleispiegel solcher Art dar- 

 stellen gleichgultig, ob man Schwefelsaure oder 

 Kaliumhydroxydlosung elektrolysierte. Es kann 

 mithin nur eine Umsetzung zwischen Blei und 

 dem beiden Elektrolyten gemeinsamen Wasser 

 stattgefunden haben. Da ferner gasformige Oxyde 

 oder Hydroxyde des Bleis nicht wahrscheinlich 

 sind, so mufi als sichergestellt gelten, dafi sich 

 der kathodisch entwickelte Wasserstoff mit dem 

 Blei zu dem erwarteten Hydrid vereinigt hat, 



Vgl. Naturw. Wochenschr. N. F. 18, S. 427 (I9'9). 



