N. F. XX. Nr. 9 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Primarstrahles unsymmetrisch ausgefallene Laue- 

 Diagramme danach ganz einfach ausgewertet 

 werden konnen. Der zweckmafiigen Herstellung 

 und Auswertung dieser gnomonischen Projektionen 

 werden danach eingehende Betrachtungen ge- 

 widmet, besonders hinsichtlich der Auswertung 

 unsymmetrischer Diagramme. 



Die so erhaltenen Werte der Flachenindizes 

 der reflektierenden Gitterebenen dieser Laue- 

 Diagramme wiirden ubrigens, wie schon bei NaNO 3 

 friiher von Wyckoff geschehen (The Physical 

 Review, American Phys. Soc. Bd. XVI (1920) 

 S. 149 157) nicht auf die Kanten des Spaltungs- 

 rhomboeders als kristallographische Achsen be- 

 zogen, wie dies nach der Millerschen Bezeich- 

 nungsweise fiir die rhomboedischen Kristalle iib- 

 lich ist. Es wurden vielmehr zunachst Achsen 

 zugrunde gelegt, die den Diagonalen der Flachen 

 des Spaltungsrhomboeders (-f- R) entsprechen, d. h. 

 die Polkanten des Rhomboeders 2 R. Dadurch 

 wird eine viel grofiere Einfachheit in den Flachen- 

 indizes der Diagrammpunkte erzielt. Da aber bei 

 der weiteren Auswertung der Intensitaten dieser 

 Diagrammpunkte gewisse Strukturebenen schein- 

 bar Wellenlangen reflektieren wurden, die kiirzer 

 sind als sie iiberhaupt in dem benutzten Rontgen- 

 licht enthalten waren, so wird man gezwungen 

 ein besseres Achsensystem auszuwahlen. Wenn 

 nun die Diagonalen der Flachen dieses bisherigen 

 Bezugsrhomboeders ( 2 R) zu Achsen genommen 

 werden (das sind nun aber die Polkanten des 

 Rhomboeders -J-4R), so verschwinden auch die 

 erwahnten Unstimmigkeiten. Die Rechnung zeigt, 

 daS in diesem nunmehr als Struktureinheit ge- 

 wahltem Rhomboeder 2 Molekiile CaCO 3 ent- 

 halten sind. - 1 ) 



Uber den EinfluS der Spannung, mit der die 

 Rontgenrohre betrieben wird, auf die Natur des 

 erhaltenen Diagramms wird vor Beginn der Mit- 

 teilung der Auswertungsversuche noch gesagt, 

 daB i. die brauchbarsten Photogramme mit Hilfe 

 einer Wolfram-Antikathode bei einer Spannung 

 von 50000 Volt erhalten wurden und 2. daB die 

 Verwendung verschiedenartiger Absorptionsschirme 

 unnotig und nicht wiinschenswert ist. 



Die Auswertung der Laue- Diagramme des 

 Calcits fuhrt zunachst zu der Feststellung, daB 

 das Strukturmodell der Raumgruppe D 5 3 ,,i oder 

 D 8 3,d angehoren muB. Es erwachst hiernach die 

 Aufgabe, alle Moglichkeiten zu besprechen, nach 

 denen CaCO 3 in einer dieser Raumgruppen ange- 

 ordnet werden kann. Durch Vergleich der in 



*) Antn. d. Ref. Es mufi nochmals darauf hingewiesen 

 werden, da8 das gleiche Ergebnis auf analogem Wege schon 

 in der alteren Arbeit von E. Schiebold erhalten worden 

 ist (vgl. a. a. O. S. 84 u. 85). Die auf diese Weise aus den 

 Laue-Diagrammen allein abgeleitete Struktur stimmt Ubrigens 

 mit der von W. H. Bragg ermittelten uberein, bei der bei 

 naherer Betrachtung ebenfalls das Rhomboeder 4 R als Grund- 

 einheit zu wahlen ist. Die von H Tertsch (Tscherm. Min., 

 petr. Mittlg. Bd. 34 (1917) abgeleitete Struktur, deren Einheit 

 das Spaltungsrhomboeder ist, kann infolgedessen nicht ange- 

 nomraen werden. 



den Laue-Diagrammen beobachteten Reflexpunkte 

 von bestimmten Strukturebenen mit den lediglich 

 durch die folgende Annahme errechneten ergibt, 

 daB nur die Raumgruppe D\a passend sein kann. 

 Die hierzu notwendig anerkannte Annahme ist die, 

 daB die Intensitat des von den einzelnen Atomen 

 abgebeugten Rontgenlichts proportional ist der 

 betreffenden Atomordnungszahl. -- Nach der Ent- 

 scheidung iiber die Raumgruppe bleibt die Frage 

 nach der genaueren Plazierung von O, Ca u. C 

 noch offen. Die Diskussion ergibt dann das be- 

 reits von Bragg ermittelte Modell (s. Natur w. 

 Wochenschr. 1917, S. 525). Unter Beziehung auf 

 die Kanten a der obengenannten Struktureinheit 

 als Achsen ergeben sich folgende Koordinaten 

 der innerhalb einer Einheit liegenden Atome: 



\_>cl ~~~ * "t > i " 



4' 4 4 4 4 4 



a a a 

 C = 0,0,0; -,-,-. 



O = u, u, O; u, o, u; O, u, u; u, 



a a 



j, -- 



a a a 



a a 



worin u den Wert von nahezu J /4 ^at und jeden- 

 falls innerhalb 0,24 und 0,26 liegt. Der Winkel 

 zwischen den Achsen (Koordinatenwinkel) be- 

 tragt 46 06'. Die Polkantenlange dieses Rhom- 

 boeders ist a = 6.16 X I0~ s cm. 1 ) 



Wahrend zur Untersuchung beim Calcit islan- 

 discher Doppelspat verwendet wurde, stand fur 

 Manganspat solcher von Lake County, Colorado, 

 zur Verfiigung [nahezu reines MnCO g nach Ana- 

 lyse vgl. Wash. Acad. Science, 7. Bd., 365 (1917)]. 

 Zur Ermittlung der AusmaBe der Struktureinheit 

 wurden mit den Linien der L-Serie von Wolf- 

 ram eine vergleichende Spektralaufnahme von 

 Calcitspaltungstiicken und von diesen MnCO g - 

 Spaltungsrhomboedern hergestellt. Wenn der Wert 

 d='3O4X io~ 8 cm fiir Calcit als genau bekannt 

 vorausgesetzt wurde, ergab sich danach fiir MnCO 3 

 der Wert d = 2,83 X io~ 8 cm. Dieser weicht aber 

 erheblich von dem fiir MnCO 8 von Bragg (X-rays 

 and crystal-structure) ermittelten Werte ab. Da 

 fiir den dort verwendeten Manganspat weder 

 Fundort noch chemische Zusammensetzung ange- 

 geben wird, kann eine Aufklarung dieser Un- 

 stimmigkeit nicht versucht werden. Durch ana- 

 loge Auswertung von Laue Diagrammen desMnCO g 

 wird nun das gleiche Strukturmodell ermittelt, wie 

 bereits fiir den Calcit geschehen. Der Wert u bei 

 den oben angegebenen Koordinaten fiir O liegt aber 

 hier wahrscheinlich bei 0,27 und a= 5,6i8Xio~ 8 cm 

 Koordinatenwirkel =47 46'. 



Die Struktur von Siderit (FeCO 8 , Mol.-Gew. 



'} Diese Zahlen weichen von den z. B. bei E. Schie- 

 bold angegebenen ab; dort ist a = 6,345 X I~ 8 cm. 



