N. F. XX. Nr. 45 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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ziges Zinkat. Alle anderen beschriebenen sind 

 entweder instabil oder bestehen iiberhaupt nicht. 

 Dieser Befund stimmt mil den mehr qualitativen 

 Messungen Dhars xiberein, denn nach diesem 

 handelt es sich zwar um die Bildung ,,chemischer 

 Verbindungen", aber mit der Einschrankung ,,vor- 

 wiegend". Das Diagramm Goudriaans zeigt 

 aufs deutlichste, daS die Unbestimmtheit dieser 

 Ausdrucksweise ihren Grund in den besonderen 

 Bedingungen dieses Systems findet. Der Bericht- 

 erstatter mochte ihnen den folgenden Ausdruck 

 geben : 



Die Alkalilbsungen der meisten 

 Schwermetallhydroxyde sind Grenz- 

 gebiete zwischen echten Losungen de- 

 finierter chemischer Verbindungen 

 und kolloiden Losungen von moleku- 

 laren Assoziationen. Wir haben in diesen 

 Systemen einen Wettbewerb zwischen atomaren 

 Affinitaten, die infolge der ,,amphoteren" Natur 

 der markantesten der Hydroxyde jedoch nicht 

 zum Durchbruch kommen, d. h. nicht zur Ab- 

 sattigung in chemischen Verbindungen fiihren. 

 Vielmehr treten sie zuriick gegen die molekularen 

 Gesamtkrafte; deren Feldwirkung zu Assoziationen 

 unbestimmter Zusammensetzung und wechselnder 

 Teilchengrofie fiihrt, so dafl im allgemeinen 

 Peptisation eintritt. Im Falle des Z i n k s iiber- 

 wiegen jedoch die atomistischen Krafte, so dafi 

 vorwiegend stochiometrische Verhaltnisse, 

 allerdings vollig labialer Art vorwalten. Beim 

 Kupfer und Cadmium liegen die Verhaltnisse 

 ahnlich. Bei Aluminium usw. aber haben wir 

 den ersten Fall reiner Peptisation. 



Die Auffassung H a n t z s c h s *) iiber die Natur 

 der alkalischen Zinklosungen sind sowohl nach 

 Goudriaan wienachDhar in ihrer Ausschliefi- 

 lichkeit nicht haltbar. Es handelt sich nicht 

 um kolloide Losungen, sondern um Bildung von 

 Systemen, deren Habitus dem kolloider Losungen 

 lediglich sehr nahe steht bzw. teilweise in diesen 

 iibergeht. Grotesk mutet es an, wenn Zocher 2 ) 

 in einer umfangreichen Arbeit den ,,Nachweis" 

 einer Unzahl von definierten Zinkaten und Zinkaten 

 ahnlichen Gebilden dadurch fiihrt, dafi er solche 

 unter den mannigfaltigsten Bedingungen ,,isoliert" 

 zu haben meint. Die Anwendung des Gibbs- 

 schen Dreiecks ist Zocher anscheinend unbe- 

 kannt. 3 ) 



Berichterstatter gedenkt den oben' erstmalig 

 entwickelten Auffassungen in einer ausfiihrlichen 

 Arbeit an anderer Stelle bestimmtere Fassung zu 

 geben. H. Heller. 



Nenentdeckte Bestandteile des Kolopkoniiiins. 



Vor einigen Jahren gelang es dem finnlandi- 

 schen Forscher O. A s c h a n , aus den rohen Harz- 



') Zeitschr. f. anorg. Chem. 30, S. 289, 1902. 

 -) Zeitschr. f. anorg. Chem. 112, S. I, 1920. 

 3 ) Zeitschr. f. anorg. Chem. 30, S. 342 : hier ein Gegen- 

 beispiel fur iihnliche Verhaltnisse beim Wismutnitrat. 



seifen, die bei der Sulfat-Zellulosefabrikation an- 

 fallen, eine Saure zu isolieren, die Pinabietin- 

 s a u r e genannt wurde. In einer neuen Mitteilung *) 

 zu diesen Untersuchungen wird nun iiber weitere 

 saure Bestandteile in diesem Rohmaterial berichtet, 

 die dadurch bemerkenswert sind , dafi sie in ver- 

 schiedenen finnlandischen und amerikanischen 

 Handelssorten des Kolophoniums vorkommen. 

 Die neuentdeckten Sauren besitzen die allgemeine 

 Formel C n H2 D _mO 1 . Daneben finden sich andere 

 saure Bestandteile ahnlicher Bruttozusammen- 

 setzung. 



Die Isolierung der Sauren und ihre Trennung 

 untereinander war nicht einfach, was bei den 

 harzigen Begleitstoffen ohne weiteres verstandlich 

 ist. Es sei nicht darauf eingegangen, sondern 

 alsbald die allgemeine Kennzeichnung der Sauren 

 gegeben. Es sind einbasische, stark unge- 

 sattigte Sauren, die wahrscheinlich eine Hydroxyl- 

 gruppe enthalten und ketoiden Charakter haben. 

 Sie stellen fast farblose oder doch nur schwach 

 gelbliche Korner oder Pulver dar. Es ist darum 

 bemerkenswert, dafi die Losungen ihrer Al- 

 kali s a 1 z e dunkelgelb bisbraunlichgelb sind, 

 ja die konzentrierten Losungen sind fast kaffee- 

 braun gefarbt. Das Molekiil der Kolophen- 

 sauren ist also ein Chromogen. Auf diese 

 braune Farbung der Alkalisalzlosungen gehen nun 

 hochstwahrscheinlich eine Anzahl bekannter Far- 

 bungen zuriick, die man bisher nicht einwandfrei 

 zu deuten vermochte. So beruht vor allem die 

 gelbe bis braune Farbe eines jeden Kolophoniums 

 auf dem Vorhandensein der Kolophensauren, die 

 im Kolophonium in fester Losung sich befinden. 

 Ferner tritt die Farbung auf in der Papierfabri- 

 kation. Der hier gebildete ,,Harzleim" scheidet 

 beim Stehen eine dunkelbraune Fliissigkeit, die 

 sog. Leimgalle aus, die man fortfliefien lafit. Deren 

 Farbe beruht ebenfalls auf gelosten Kolophenaten, 

 wie Aschan durch Isolierung einer Kolophen- 

 saure aus der Leimgalle beweisen konnte. Man 

 darf annehmen, dafi alle die Stoffe, die der Lei- 

 mung des Papiers einen gelblichen Stich erteilen, 

 diese unerwiinschte Eigenschaft den darin vor- 

 handenen Kolophensauren verdanken. Moglicher- 

 weise ergibt sich aus dieser Erkenntnis ein kiinf- 

 tiger Weg, auch die sehr dunkeln und zur Papier- 

 leimung jetzt noch ungeeigneten Handelssorten 

 des Kolophoniums mittels Reinigung verwendbar 

 zu machen. 



Die Kolophensauren haben praktische Bedeu- 

 tung auch durch ihre Eigenschaft, die glasige 

 Konsistenz des Kolophoniums zu bewahren, wo- 

 durch wiederum die Luftoxydation des Kolopho- 

 niums unterbunden ist. Dies beruht darauf, dafi 

 die Kolophensaure amorph und niedrigschmelzend 

 sind. Endlich ist das Vorkommen der Kolophen- 

 sauren i m Bier anzunehmen. Sie losen sich 

 etwas in Wasser. So kann es kommen, dafi aus 

 der dunklen Harzschicht der Bierlagergefafie ein 



') Ber. d. D. Chem. Gesellsch. 54, S. 867, Mai 1921. 



