N. F. XX. Nr. 47 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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Ihr Entdecker, Walter Hieber, 1 ) nimmt 

 nicht die Doppelbindung, sondern die in jedem 

 Enol vorhandene Hydroxylgruppe zum An- 

 griffspunkt. 



R-CO CH 2 CO R 



Keton 



R C(OH)=CH-CO-R 

 Enolform 



Der Wasserstoff dieser Gruppe ist durch Me- 

 talle ersetzbar, worauf beispielsweise die Eisen- 

 chloridreaktion der Enole (und Phenole) beruht. 

 Die so entstehenden Salze sind nun typische 

 innere Komplexsalze, d. h. ihr Metall ist 

 nicht einsinnig an denHydroxylsauersloffgebunden, 

 sondern steht durch abgesplitterte Valenzbetrage 

 mit dem zweiten Sauerstoffatom in Verbindung. 

 Diese Bindungsverhahnisse machen sich insbe- 

 sondere optisch in deutlicher Weise bemerkbar, 

 sodann aber auch darin, dafi jene Innerkomplex- 

 salze abnormeLoslichkeiten aufweisen. So 

 ist das Kupfersalz aller Enole fast oder vollig 

 unloslich in Wasser, leicht loslich dagegen in den 

 gebrauchlichen organischen Mitteln, wie Ather, 

 Benzol und Chloroform. Der Weg einer Enol- 

 bestimmung ist damit gegeben. 



Das betreffende Enol oder das allelotrope Ge- 

 menge wird rasch in Alkohol oder in einem 

 anderen Losungsmittel gelost. Hierauf setzt man 

 eine alkoholisch-chloroformische Losung von 

 Kupferazetat hinzu und schiittelt um. Momentan 

 setzt sich das System um, und nach Zusatz von 

 Wasser findet sich infolge der Unloslichkeit des 

 Kupferkomplexes darin dieser quantitativ in der 

 Chloroformschicht. Man kann in dieser den Kom- 

 plex zerstoren und nach Entfernung des Chloro- 

 forms das Kupfer (am einfachsten mafianalytisch) 

 bestimmen. 



Die auf Grund dieser Methode gewonnenen 

 Ergebnisse stimmen sehr gut uberein mit den 

 Zahlen, die nach anderen Methoden, insbesondere 

 nach der Meyerschen gefunden wurden. Die 

 Kupfersalzmethode hat des weiteren den Vorteil, 

 dafi sie auch in Fallen anwendbar ist, in denen 

 erfahrungsgemafi die Bromtitration infolge uniiber- 

 sehbarer Verwicklungen versagt. Ist somit die 

 Cberlegenheit der neuen Methode aufier Zweifel, 

 so bietet sie eine weitere Moglichkeit, die theore- 

 tisch von hohem Belang ist. 



Wie ein Blick auf die allgemeine Formel des 

 Enols lehrt, ist bei ihnen geometrische Iso- 

 merie moglich. Infolge der Doppelbindung ist 

 die Moglichkeit vorhanden, dafi die Enole in cis- 

 und trans- Modifikationen auftreten. Diese zuerst 

 von A. Hantzsch 2 ) diskutierte Annahme hat 

 sich experimentell bisher nicht bestatigen lassen, 

 da optische Verschiedenheiten zwischen den 

 geometrischen Isomeren nicht vorhanden sind und 

 die Bromtitration sowohl die cis- wie die trans- 

 Form in gleicher Weise angreift. Es wird also 



immer die gesamte Menge des Enols gefunden. 

 Das oben beschriebene und der neuen Methode 

 zugrunde liegende Kupferkomplexsalz aber kann 

 sich nach unseren heutigen Vorstellungen nur 

 von der cis-Form des betreffenden Enols ab- 

 leiten, wiirde also die folgende allgemeine Formel 

 haben miissen 



CH 



Cu 



CH 



Sollte sich herausstellen, dafi durch das Kupfer- 

 azetat nicht augenblicklich eine Umlagerung der 

 trans- in die cis-Form stattfindet, so hatte man 

 ein Mittel gefunden, den wahren Gehalt des 

 Systems an cis-Form kennen zu lernen. Der 

 Entdecker der neuen Methode beabsichtigt weitere 

 Untersuchungen in dieser Richtung, denen mit 

 Spannung entgegengesehen werden darf. 



H. Heller. 



Abessiuien. 



Ober Geographic, Flora, Fauna, Anthropologie und 

 Ethnographic Abessiniens berichtet G. K. Rein 1 ) 

 in einem jiingst erschienenen Buche, das wohl als 

 das reichhaltigste gelten kann, das iiber dieses 

 Gebiet vorhanden ist. Als nordlicher Teil des 

 ostafrikanischen Hochlands erhebt sich das ge- 

 birgige Abessinien aus dem flachen Vorgelande 

 wie eine aus dem Meere aufsteigende Insel. Das 

 Bergland hat die Form eines mit dem Grund- 

 flachen zusammenstofienden Doppelkegels mit 

 unregelmafiigen Seiten, dessen Spitzen im Norden 

 und Siiden liegen. In der Nordsiidausdehnung 

 erstreckt es sich iiber I3 1 /., Breitengrade , von 

 West nach Ost iiber 6 */ 2 Langengrade. Im Westen 

 schliefien die Walder und Steppen Nubiens an, 

 im Norden die wasser- und pflanzenlosen Berge 

 Suakims, im Osten der wiiste Kiistenrand des 

 Roten Meeres, im Siiden die Salzsteppen zwischen 

 JubafluG und Rudolfsee. Die politischen Grenzen 

 Abessiniens reichen jedoch weit iiber das abessi- 

 nische Hochland hinaus in Teile der Sudansteppen, 

 der Afarwiiste und der Somalhochebene. Das 

 Hochland selbst ist von zahlreichen tiefeinge- 

 senkten Grabenbriichen durchzogen, die meist 

 meridional verlaufen und Flachen von verschiedener 

 Grofie abteilen. Das Hochland ist vulkanischen 

 Ursprungs, doch sind die Vulkane erloschen, 

 wahrend im Ubergangsgebiete der Afar die vul- 

 kanische Tatigkeit noch fortdauert. 



In gewaltigen Spalten, die friiher vielleicht 

 2000 m tief waren und auch heute noch mit- 

 unter 800 m Tiefe und nur 100 m Breite besitzen, 

 zeigt sich die gleichmafiige geologische Formation 



') Ber. d. d. Chem. Gesellsch., 54, S. 902, 1921. 

 a ) Ber. d. d. Chem. Gesellsch., 43, S. 3052, 1910. 



l ) Abessinien, eine Landeskunde nach Reisen und Studien. 

 Bd. 3. Berlin 1920, D. Reimer. 60 M. 



