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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XVI. Nr. 3 



oder des Metalles selbst aus dem Schmelzflusse 

 bewirkt werde. Hier hat die Prazisionsanalyse mit 

 der praparativen Chemie in erfolgreicher Weise 

 zusammengewirkt. Mg. 



Interessante Versuche iiber die ^Abhangigkeit 

 der Reaktionsgeschwindigkeit von der Korngrofie 

 der Materialien hat J. Arvid Hedvall in Er- 

 ganzung seiner friiheren , auch an dieser Stelle 

 (Naturw. Wochenschr., N. F. Bd. 13 [1914]. S. 713, 

 Bd. 14 [1915], S. 726) besprochenen Arbeiten iiber 

 Rinmans Griin, Thenards Blau, Kobaltmagnesium- 

 rot und Kobaltzinngriin in der Zeitschr. f. anorg. 

 u. allgem. Chem. Bd. 96 [1916], S. 6474 ver- 

 offentlicht. 



Gerade so wie sich bei einer Schmelzung der 

 Schmelzprozefi und bei einer Kristallisation der 

 Kristallisationsprozefi durch Aufnahme oder Ent- 

 wicklung von Warme und damit durch eine Storung 

 der unter dem Einflufi einer stetig wirkenden Heiz- 

 oder Abkiihlungsqiielle erfolgenden Temperaturzu- 

 oder -abnahme desSystems zu erkennen gibt/miissen 

 auch alle anderen, mit positiver oder negativer 

 Warmetonung verbundenen Vorgange, sofern sie 

 rasch genug verlaufen, eine Unregelmafiigkeit 

 in der Kurve hervorrufen, die die gleichmafiig er- 

 fnlgende Ab- oder Zunahme der Temperatur als 

 Funktion der Zeit darstellen. Voraussetzung da- 

 fiir ist nur, dafi die Warmetonung der fraglichen 

 Reaktion nicht zu gering ist und die Reaktion 

 selbst rasch verlauft, da sich die Erscheinung 

 sonst der Beobachtung entzieht. 



Eine Reaktion, fur die diese Voraussetzung zu- 

 trifft, ist die reversibele Dissoziation des Kobalt- 

 oxyduloxyds : 



2Co 8 O, > 6CoO-fO 2 . 



Bringt man z. B. ein Co 3 O 4 -Praparat in einen 

 Raum , dessen Temperatur bei 1 1 50 liegt und 

 erhalten wird, und mifit von 30 zu 30 Sekunden 

 seine Temperatur, so findet man, dafi die zu- 

 nachst regelmafiige Zunahme der Temperatur bei 

 etwa 938 C eine deutliche Minderung erfahrt, 

 well bei etwa 938 die mit Absorption von Warme 

 verlaufende Dissoziation des Oxyds eintritt und 

 damit ein Teil der dem Praparat zustromenden 

 Warme anstatt zur Erhohung seiner Temperatur 

 zu seiner Zersetzung verwendet wird. 



Wenn die Dissoziation des Kobaltoxyduloxyds 

 momentan verliefe, so ware 938 die genaue ,,Zer- 

 setzungstemperatur", d. h. die Temperatur, bei der 

 der mit wachsender Temperatur wachsende 

 Dissoziationsdruck gerade eben den in der Um- 

 gebung des Praparats herrschenden Sauerstoff- 

 druck iiberschreitet. Tatsachlich aber verlauft sie 

 nicht momentan, und darum macht sich die Zer- 

 setzung in der Kurve ,,Temperatur-Zeit" erst be- 

 merkbar, nachdem die eigentliche Zersetzungs- 

 temperatur (iberschritten ist, d. h. die wahre Zer- 

 setzungstemperatur liegt nicht bei 938, sondern 

 tiefer. 



Bemerkenswert ist es nun, dafi die auf diesem 

 Wege gefundene scheinbare Zersetzungstemperatur 

 um so holier liegt, je kompakter das fur den 

 Versuch benutzte Oxyduloxyd ist. So ist z. B. 

 das durch Gliihen bei 450 aus Kobaltnitrat her- 

 gestellte CogO^ viel kompakter als das bei der- 

 selben Temperatur aus Kobaltkarbonat erhaltene 

 Praparat, und dementsprechend erfolgt seine Zer- 

 setzung bei 952, wahrend die des zweiten, weniger 

 kompakten Praparats schon bei 922 erfolgt. 



Ganz analog findet man , dafi die spontane 

 Oxydation des Kobaltoxyduls 



6CoO + Ojj = 2Co s O 4 



bei um so hoherer Temperatur eintritt, je langer 

 das CoO-Praparat vor der Oxydation in einer 

 Stickstoffatmosphare gegluht ist, d. h. es gilt der 

 Satz, dafi, je starker die Sinterung oder Feuer- 

 schwindung des Praparates ist, desto geringer seine 

 Dissoziations- oder Oxydationsgeschwindigkeit ist. 



Bestatigt werden diese Resultate durch die 

 Ergebnisse von Versuchen zur Herstellung von 

 Thenard's Blau, Kobaltzinngriin und Rinman's 

 Griin. Die Reaktionsgemische, z. B. das Gemisch 

 CoO -|- Al 2 Oo , treten zur Bildung des farbigen 

 Komplexes, im vorliegenden Falle also des blauen 

 CoO-Al 3 O 3 , nur bei einer um so hoheren Tem- 

 peratur zusammen, je kompakter die Oxyde sind, 

 ein Umstand, der sich z. B. auch dadurch be- 

 merkbar macht, dafi die Reaktion erst bei einer 

 um so hoheren Temperatur eintritt, je langsamer 

 die Erhitzung ist. 



Die hier skizzierten Tatsachen diirften auch 

 iiir die Technik von Interesse sein. Mg. 



,,Platin und Leuchtgas", ist der Titel einer inter- 

 essanten Untersuchung, die auf Veranlassung der 

 bekannten Firma W. C. Heraeus in Hanau in 

 der Physikalisch-technischen Reichsanstalt von F. 

 Mylius und E. Hiittner ausgefiihrt worden ist 

 (Zeitschr. f. anorg. Chem., Bd. 95, 257283, 1916). 



Dafi die gewohnlichen Leuchtgasflammen, ins- 

 besondere die leuchtenden Flammen den Gerat- 

 schaften aus Platin Gefahr bringen konnen, weifi 

 ein jeder, der in einem chemischen Laboratorium 

 mit Platintiegeln oder Platinschalen gearbeitet hat. 

 Die vorher spiegelglatte Platinflache beschlagt sich 

 bei unvorsichtigem Arbeiten mit Rufi und erweist 

 sich, nachdem der Rufi wieder weggebrannt ist, als 

 mehr oder weniger aufgerauht. Das Metall selbst er- 

 leidet hierbei zunachst keinen oder doch nur einen 

 sehr kleinen Gewichtsverlust, eine Verfluchtigung 

 des Platins findet also nicht statt, jedoch fiihrt 

 oftere Wiederholung des Vorganges eine zu- 

 nehmende Korrosion des Metalles und schliefilich 

 seine vollige Zerstorung durch Zerreifien und Ab- 

 brockeln herbei. 



i. Einflufi des Reinheitsgrades des 

 Platins auf die Erscheinung. - Ver- 

 gleichende Versuche, bei denen die in ein Rohr 

 aus schwer schmelzbarem Glase eingeschlossenen 

 Platinproben der Wirkung eines genau definierten 



