N. F. XVI. Nr. 6 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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91 C die rhombische Modifikation die bestandige 

 Form. 



II. Schwefelhaltiges Kuprosulfid. -- Das 

 durch Zusammenschmelzen von Kupfer und 

 Schwefel entstehende Produkt enthalt erfahrungs- 

 gemafi immer einen iiber die F'ormel Cu. 2 S hinaus- 

 gehenden UberschuG von Schwefel, der nicht ohne 

 weiteres durch Erhitzen des Produktes auf hohere 

 Temperaturen vertrieben werden kann, eine schon 

 i. J. 1851 von Hittorff aufgefundene und durch 

 die Annahme eines Gehaltes der Praparate an 

 Kuprisulfid gedeutete und neuerdings auch von 

 anderen Autoren bestatigte Tatsache. In der Tat 

 nimmt reines Cu. 2 S beim Erhitzen im Schwefel- 

 wasserstoffstrom Schwefel auf, und zwar stellt sich 

 bei geniigend langem Erhitzen ein definiertes 

 Gleichgewicht ein, wie es die folgende Tabelle 

 zeigt. 



Tabelle. 



Zusammensetzung von Schwefelkupfer nach Er- 



reichung des Gleichgewichtszustandes in Schwefel- 



wasserstoffatmosphare bei verschiedenen 



Temperaturen. 



Diese Aufnahme von Schwefel durch Kupfer- 

 sulfur lafit sich in verschiedener Weise erklaren. Ent- 

 weder bildet sich ein heterogenes Gemisch von 

 Kupfersulfid und Kupfersulfur, oder es entsteht ein 

 homogenes System, indem sich entweder der 

 Schwefel als solcher oder in Form von Kupfersulfid 

 CuS im Kupfersulfur unter Bildung einer ,,festen 

 Losung" auf lost. Alle von Pos njak, All en und 

 Merwin atigestellten Versuche deuten nun darauf 

 hin, dafi die fraglichen Produkte feste Losungen von 

 Kupfersulfid in Kupfersulfur sincl, denn erstens 

 lafit die mikroskopische Prufung keine Inhomo- 

 genitaten erkennen, d. h. das System ist homogen, 

 zweitens nimmt die Schmelztemperatur der Pro- 

 dukte mit steigendem Schwefeliiberschufi in einem 

 sehr starken, weniger dem geringen Uberschufi 

 an Schwefel als dem grofien Gehalt der Pra- 

 parate an CuS entsprechendem Grade ab, und 

 drittens konnte durch folgenden Versuch die 

 Auflo.sung von CuS in Cu. 2 S unmittelbar verfolgt 

 werden: ,,Sehr fein gepulverter reiner natiirlicher 

 Chalcocit und Covellin wurden miteinander im 

 Gewichtsverhaltnis 9 : i gemischt. Das Gemisch 

 wurde dann unter 12000 Atmospharen zusammen- 

 geprefit. Die geprefiten Sulfide bildeten einen 

 harten zusammenhangenden Kuchen, der leicht 

 angeschliffen und mikroskopisch untersucht werden 



konnte. Covellin und Chalcocit waren beide 

 deutlich sichtbar. Die Menge des Covellins be- 

 trug schatzungsweise etwa 10% und entsprach 

 somit der Zusammensetzung des urspriinglichen 

 Gemisches. Ein Teil des zusammengeprefiien 

 Gemisches wurde dann in einem Glasrohr 2 

 Stunden bei 100 bis 110 erhitzt und wieder 

 mikroskopisch gepruft ; die Oberflache zeigte 

 einige Spriinge und mufite von neuem poliert 

 werden. Es war nun viel weniger Covellin zu 

 sehen, dessen Menge Merwin auf 3 5/ 

 schatzte. Man erhitzte dann dasselbe Stuck iiber 

 Nacht auf dieselbe Temperatur; am nachsten 

 Morgen liefi sich mikroskopisch kein Covellin mehr 

 auffinden, selbst nicht auf tief geschliffenen Stellen." 

 Derartige feste Losungen von Kuprisulfid in 

 Kuprosulfid kommen auch in der Natur vor. 



III. Das Kuprisulfid. -- Das Kuprisulfid, 

 dessen spezifisches Gewicht Posnjak, Allen 

 und Merwin an zwei sehr reinen natiirlichen 



2: 

 Praparaten aus Butte (Montana) zu d~- = 4,677 



bis 4,684 bestimmen, kann auch in krystallisierter 

 Form, kunstlich nach zahlreichen Methoden, so 

 durch Erhitzen von Kuprosulfid in Schwefelwasser- 

 stoff auf Temperaturen bis zu 358 C, durch Er- 

 hitzen von Kuprisalzen mit Schwefelwasserstoff 

 im Einschmelzrohr auf 250 C usw. hergestellt 

 werden. Schon bei verhaltnismafiig niedrigen 

 Temperaturen dissoziiert es nach der Gleichung 



4CuS > 2Cu,S + S, 



in Kupfersulfur und Schwefel. Nach Preuner 

 und Brockmoller ist der Gesamtdampfdruck 

 des Schwefek A und der Partialdampfdruck p der 

 S.>-Moleku'le iiber Schwefelkupfer 



bei 450 C A = 80 mm p == 14,5 mm 

 470 200 3 1 



475 250 37 



480 313 44 



500 980 92 



Bei 358 C ist der Dissoziationsdruck des 

 Kuprisulfids im Gleichgewicht mit dem Teildruck 

 des Schwefels in dem bei dieser Temperatur ja 

 zum Teil nach der Gleichung 



2H 2 S <> 2H, + S., 



dissozierten Schwefelwasserstoff. Oberhalb dieser 

 Temperatur wa'chst der Dissoziationsdruck des 

 Kupfersulfids viel rascher als der des Schwefel- 

 wasserstoffs, so dafi das CuS dann rasch unter 

 Bildung von festen Losungen von CuS in Cu.,S 

 Schwefel abgibt. (G. c.J Mg. 



Die Veredelung des Zinks, d. h. die Um- 

 wandelung des gewohnlichen Zinks in eine Form 

 von hoheren Festigkeitseigenschaften, ist nicht 

 nur eine fiir die gegenwartige Zeit wichtige Auf- 

 gabe, sondern wird auch nach dem Kriege darum 

 fiir die deutsche Industrie von allgemeinerer Be- 

 deutung sein, weil Deutschlands Produktion an 



