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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XVI. Nr. 12 



sind, dafi eine gleichartige Nomenklatur unange- 

 bracht erscheint. Die von Stock fur sie vorge- 

 schlagene Nomenklatur J ) geht von den als Stamm- 

 formen betrachteten, bisher nicht dargestellten 

 wasserstoffhaltigen Verbindungen 



H,Si O SiH, 



H.,Si O-SiH, 

 -0- 



usw. 



aus, die allgemein Siloxane und im einzelnen 

 nach der Zahl der vorhandenen, abwechselnd mit- 

 einander verbundenen Si- und O-Atome Disiloxan, 

 Disildioxan, Trisildioxan usw. benannt werden 

 sollen. So heifit z. B. dieVerbindung Cl 3 Si O SiC! 3 

 Hexachlordisiloxan und die Verbindung 



(C 6 H 6 ) 2 Si-0-Si(C c H 6 ) 2 - O _Si(C e H 6 ) 2 -0-Si(C 6 H.,) 2 



Octaphenyl- tetrasil- let roxan . 



,,Ist die Summe der Si- und O-Atome eine un- 

 gerade Zahl, so handelt es sich urn eine offene 

 Kette, ist sie gerade, um einen geschlossenen Ring; 

 die ringformigen Siloxane sind Polymere von 

 H. 2 SiO." Bei den Polykieselsauren und den Poly- 

 silikaten soil die eingebiirgerte Bezeichnungsweise 

 zunachst beibehalten werden. 



Nach diesen Zwischenbemerkungen u'ber die 

 Stock 'sche Nomenklatur der Siliciumverbindungen 

 kehren wir zur Siliciumchemie zuriick und wenden 

 uns zunachst der Besprechung der gesattigten 

 Siliciumwasserstoffverbindungen, der Silane, zu, 

 von denen einzelne Glieder, besonders das schon 

 im Jahre 1857 von Wohler und Buff entdeckte 

 und spater haufig untersuchte Monosilan, bereits 

 seit langem bekannt sind. 



Die Affinitat zwischen Silicium und Wasser- 

 stoff ist klein, viel kleiner, als die zwischen 

 Kohlenstoff und Wasserstoff. Selbst das bei 

 weiten bestandigste Silan, das Monosilan SiH 4 

 zerfallt bereits bei 300 bis 400 in seine Kompo- 

 nenten; durch Wasser wird es langsam schon 

 bei Zimmertemperatur nach der Gleichung 



SiH 4 -f 2H 2 O = SiCX + 4H 2 



in Kieselsaure und Wasserstoff zerlegt. Mit Laugen 

 reagiert es, je konzentrierter sie sind, um so 

 rascher nach der Gleichung 



SiH 4 + 2NaOH + H 2 O = SiO u Na 2 + 4H 2 ; 



mit 30 / iger Natronlauge geht die Zersetzung 

 bei Zimmertemperatur quantitativ bereits inner- 

 halb etwa zwei Stunden von statteh, so dafi sie 

 zur quantitativen Bestimmung des Monosilans be- 

 nutzt werden kann. An der Luft fangt das 

 Monosilan, auch wenn es ganz rein ist, haufig 

 Feuer: ,,augenscheinlich hangt es von Zufallig- 

 keiten ab, ob sich SiH 4 an der Luft entzundet 

 oder nicht". 



Die anderen Siliciumwasserstofte , die von 

 Stock naher untersucht worden sind, namlich 

 das gasformige Disilan sowie das fliissige Trisilan 



und das ebenfalls fliissige Tetrasilan zeigen im 

 wesentlichen das gleiche Verhalten wie das Mono- 

 silan. 



Silicium -Kohlenstoffverbindun gen 1 ) sind in 

 grofier Zahl bekannt; aufler dem Siliciumkarbid 

 (SiC) x , dem Karborundum, sind einige Verbindungen 

 von dem Typus SiHR 3 sowie zahlreiche Verbin- 

 dungen vom Typus SiR 4 hergestellt worden '-), 

 von denen insbesondere die mit asymmetrischem 

 Bau, wie die komplizierte Sulfosaure 



C.,H 3 C,H-, 



| I 



SOH 3 .C,H 4 CH 2 - Si O Si CH S .C 6 H 4 .SO g H 



C 3 H 7 C S H 7 



interessant sind, weil sie die von der Theorie vor- 

 ausgesehene Erscheinung des optischen Drehungs- 

 vermogens besitzen. 



Die Festigkeit der Siliciumhalogenverbindungen 

 ist ziemlich grofi ; sie steigt vom Jod iiber das 

 Brom und Chlor zum Fluor. Auch Verbindungen 

 mit Silicium - Stickstoffbindungen sind gewonnen 

 worden. 



Ein wesentlicher Unterschied zwischen den 

 Silicium- und den Kohlenstoffverbindungen liegt 

 in der Neigung zur Kettenbildung. Die Stabilitat 

 der Bindung E= Si Si = ist verhaltnismiifiig ge- 

 ring, und darum zerfallen alle Verbindungen mit 

 mehreren, kettenartig aneinander gereihten Silicium- 

 atomen mehr oder minder leicht. Verbindungen 

 dieser Art, die eine definierte Struktur hatten, 

 sind, von den nichtsubstituierten Silanen abge- 

 sehen, uberhaupt nur vom Disilan bekannt. Die 

 bereits erwahnte ,,Silico-oxalsaure" 



'SiO-OH 



/SiO-OH\ 

 \SiO-OH/ x 



sowie die ,,Silico-mesoxalsaure" 

 'SiO.OH\ 



I 

 Si(OH) 2 



\SiO-OH, 



entsprechen ihren organischen Namensvettern 

 nicht; sie sind amorphe, nicht-fluchtige, wasser- 

 unlosliche, also aller Wahrscheinlichkeit nach hoch- 

 molekulare, aber trotzdem wenig bestandige Ver- 

 bindungen; die Silico-oxalsaure zerfallt beim Er- 

 warmen, die Silico-mesoxalsaure sogar schon in 

 der Kalte explosionsartig unter Abgabe von 

 Wasserstoff. 



Verbindungen mit doppelter oder dreifacher 

 Bindung zwischen den Siliciumatomen sind - - das 

 erscheint nach dem Gesagten ja begreiflich - 



') Alfred Stock, Zur Nomenklatur der Siliciumver- 

 bindungen. Ber. d. D. Chem, Ges. 50 (191?), S. 169170. 



') Vgl. zum Kolgenden: Alfred Stock, ,,Siliciuiuchemie 

 und Kohlenstoffchemie", Ber. d. D. Chem. Ges. 50 (I9I?). 

 S. 170182. 



2 ) K bedcutet hier wie stets in derartigcn Darstellungen 

 ein uliphatisches oder aromatisches Kadikal. 



