N. F. XVI. Nr. 17 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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September noch aus und legten ihre Eier an 

 Blatter, an den Stamm oder an leere Kokons ab." 

 Auch die Eier wurden nicht entfernt, Dewitz 

 hofft aus ihnen im heurigen Friihjahr neue Raupen 

 zu erzielen, mit denen er seine dritte Zucht 

 unternehmen kann. Dieses gute biologische Uber- 

 dauern auch der Unbilden unserer Witterung 

 wiirde uns vielleicht zu einer giinstigen Beurteilung 

 der Freilandzuchten berechtigen diirfen, wenn die 

 Seidenraupen in den De witz'scheii Versuchs- 

 zuchten nicht eine unangenehme Eigenschaft ge- 

 zeigt hatten, die sie fiir die Zucht im Freien 

 recht ungeeignet erscheinen lafit : die Raupen waren, 

 besonders im erwachsenen Zustand , dermafien 

 trag, dafl sie nur selten dazu zu bewegen waren, 

 einmal vor Regen oder Kalte aus eigenem Instinkte 

 irgendwo Zuflucht zu suchen und dann auch, wenn 

 sie einen Zweig abgefressen hatten, aktiv auf die 

 Futtersuche zu gehen. ,,Sitzen sie an einem ent- 

 blatterten Zweig, so nagen sie an den stehen- 

 gebliebenen Blattstielen oder Blattresten, wahrend 

 an der Spitze des Zweiges oder sonst nicht weit 

 noch reichlich Laub vorhanden ware." Auch vor 

 den Angriffen der Vogel, die sich gerade den 

 Seidenraupen gegeniiber aus leicht erklarlichen 

 Griinden sehr zudringlich erwiesen, versuchten 

 die Raupen niemals zu enteilen oder irgendwo 

 eine geschiitzte Stelle zu erreichen. Die Maulbeer- 

 biische oder die Aste von Maulbeerstammen, 

 welche bei den Zuchten Verwendung fanden, 

 muSten daher mit Gazesacken umhiillt werden, 

 um dadurch die Raupen wenigstens einigermafien 

 vor der Dezimierung durch die Vogel zu schiitzen. 

 Gerade diese immer wieder bekundete Tragheit 

 der Seidenraupen steht ihrer Freilandzucht nattirlich 

 aufierst hemmend im Wege. Es ist dabei aller- 

 dings die Hoffnung noch nicht ganz aufzugeben, 

 dafi es im Verlaufe langerer Untersuchungen ge- 

 lingen wird, oder sagen wir besser, gelingen kann, 

 unter den zahlreichen Seidenraupenrassen eine 

 Spezies zu finden, deren Vertreter sich in dieser 

 Beziehung vorteilhaft von ihren Artgenossen unler- 

 scheiden. Ob freilich die Freilandzuchten, auch 

 wenn das gliicken sollte, in Deutschland jemals 

 eine wirtschaftliche Bedeutung werden erlangen 

 konnen, das erscheint heute, wo die ganze Seiden- 

 baubewegung noch keinerlei greifbare Resultate 

 gezeitigt hat, zumindest fraglich. Prof. Dewitz 

 jedenfalls hat seine Versuche nur aus biologisrhem 

 Interesse und, wie er selbst sagt, nicht mit Riick- 

 sicht auf die praktische Seite unternommen. 



H. W. Frickhinger. 



Chemie. Uber die Aktivierung von Chlorat- 

 losungeri^durch Osmiumtetroxyd und die Ver^ 

 wendbarkeit dieser Reaktion in der analytischeri 

 Chemie hat K. A. Hofmann in den letzten 

 Jahren, z. T. in Gemeinschaft mit einigen seiner 

 Schtiler, eine Reihe interessanter Mitteilungen 

 gemacht, iiber die im folgenden kurz berichtet 

 werden moge. 



Dafi das Osmiumtetroxyd OsO 4 ein Oxydations- 

 mittel ist und, indem es oxydierend wirkt, selbst 

 zu tiefschwarzem Osmiumdioxyd OsO 3 reduziert 

 wird, ist bereits seit langem bekannt. Da nun 

 andererseits das Osmiumdioxyd von Oxydations- 

 mitteln mehr oder minder leicht wieder zu 

 Osmiumtetroxyd oxydiert wird, so muS es, sofern 

 die verschiedenen Reaktionsgeschwindigkeiten in 

 einem geeigneten Verhaltnis zueinander stehen, 

 d. h. sofern die Summe der Geschwindigkeiten 

 der beiden Reaktionen: 



Osmiumdioxyd + Oxydationsmittel 



= Osmiumtetroxyd 

 Osmiumtetroxyd + Oxydand = Oxydat 



+ Osmiumdioxyd 



grofler ist als die Geschwindigkeit der direkten 

 Reaktion 



Oxydationsmittel + Oxydand = Oxydat, 

 das Osmiumdi- oder -tetroxyd als Katalysator 

 wirken. In der Tat vermag so, wie schon seit 

 langerer Zeit bekannt ist, Osmiumtetroxyd Oxy- 

 dationsreaktionen mit elementarem Sauerstoff als 

 Oxydationsmittel zu katalysieren, und zwar darauf 

 macht K. A. Hofmann 1 ) aufmerksam -- in be- 

 sonders starkem Mafie, wenn der Sauerstoff unter 

 erhohtemDruck steht und die Reaktionsgeschwindig- 

 keit gleichzeitig durch Temperaturerhohung ver- 

 grofiert wird. VVesentlich bequemer und leichter 

 aber sind Oxydationsreaktionen auszufuhren, wenn 

 man als Oxydans an Stelle elementaren Sauerstoffs 

 eine neutrale oder schwach saure Losung von 

 Natrium- oder Kaliumchlorat verwendet, denn 

 iiberraschendenveise wird Osmiumdioxyd selbst 

 von neutralen Chloratlb'sungen, die ja bekanntlich 

 sonst nur ein aufierordentlich trages Oxydations- 

 mittel sind, sehr leicht und rasch zu Osmium- 

 tetroxyd oxydiert. So wird durch Chlorat - 

 bei Anwesenheit von ganz geringen Mengen von 

 Osmiumtetroxyd Arsenik zu Arsensaure, Hydra- 

 zinsulfat zu Stickstoff, Hydrochinon zu Chinhydron, 

 Fumarsaure zu Traubensaure, Maleinsaure zu 

 Mesoweinsaure, Anthracen zu Anthrachinon oxy- 

 diert, Reaktionen, die bei Abwesenheit von 

 Osmiumtetroxyd praktisch vollkommen ausbleiben. 

 Auch die verschiedenen Arten von Kohle, wie 

 RuB, Rohrzuckerkohle, Graphit usw., die gegen 

 Chlorat allein im allgemeinen recht widerstands- 

 fahig sind, werden von ihm bei Anwesenheit von 

 Osmiumtetroxyd mehr oder weniger rasch oxy- 

 diert. Erscheint so das durch Osmiumtetroxyd 

 aktivierte Chlorat in vielen Fallen als ein aus- 

 gezeichnetes Oxydationsmittel - - Chlorierungen 

 traten hierbei nicht ein , so wirkt es doch 

 keineswegs auf alle oxydierbaren Substanzen. 

 So erweisen sich nicht nur die gesattigten Kohlen- 

 wasserstoffe, wie Pentan und Hexan, sondern auch 

 sofern sie nur vollkommen rein sind das 



J ) K. A. Hofmann, uSauerstoff-Ubertragung durch 

 Osmiumtetroxyd und Aktivierung von Chloratlosungen", Ber. 

 d. D. Chem. Gesellsch., 45 (1912), S. 3329 3336. 



