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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XVI. Nr. 29 



der gewbhnlichen Gltihlampen am meisten ab- 

 kiirzenden Umstand nicht beeinfluSt. Dazu kommt, 

 dafi die in gewohnlicher Weise hergestelltcn 

 VVolframfaden, die bei niedriger Temperatur 

 erheblich starrer als die verhaltnismafiig weichen 

 und duktilen Kristallfaden sind, bei der hohen 

 Temperatur der Gliihlampe weich werden, so dafi 

 sie sich leicht durchbiegen, wahrend die Kristall- 

 faden bei der hohen Temperatur der brennenden 

 Lampe merkwiirdigenveise eine groSere Starrheit 

 als bei Zimmertemperatur besitzen. 



Es ist sehr dankenswert, dafi die Firma Julius 

 Pintsch die Veroffentlichung ihres Verfahrens zu- 

 gelassen hat; es ist dadurch eine reiche Ouelle 

 wertvollster Anregungen ftir die Wissenschaft wie 

 ftir die Praxis erschlossen. Mg. 



EineReihe von sehr interessanten Verbindungen 

 ist in letzter Zeit von W. Schlenk und seinen 

 Schiilern dargestellt worden, iiber die im folgen- 

 den kurz berichtet werden moge. 



Das Triphenylmethylnatrium *) 

 (C 6 H 5 ) 3 C.Na 



entsteht durch Einwirkung von Natrium in Form 

 von 2/ igemNatriumamalgam auf Triphenylmethyl- 

 chlorid (C 6 H 5 ).jCCl, das in vollkommen trockenem 

 Ather gelost ist. Die Reaktion, die in einer At- 

 mosphare von reinem Stickstoff vorgenommen 

 werden mufi, verlauft nach der Gleichung 



(C 6 H B ) 3 CC1 + 2Na = (C 6 H 8 ),C Na + NaCl. 



Das Triphenylmethylnatrium, ein Stoff von dunkel- 

 orangeroter Farbe, der vermutlich der chinoiden 



Strukturformel 



C = 



H 

 X Na 



entspricht und in atherischer Losung Leitfahigkeits- 

 messungen zufolge iiberraschenderweise deutlich 

 ionisiert ist, ahnelt den bekannten Grignard'schen 

 Magnesiumverbindungen, ist ihnen aber in bezug 

 auf Keaktionsfahigkeit weit iiberlegen. So liefert 

 es mit Benzoesauremethylester C 6 H B -CO-OCH 3 

 in rascher Reaktion neben Natriummethylalkoholat 

 /^-Benzpinakolin : 



(C 6 H J 3 CNa + CH 3 . CO . QH 5 

 = (C H 5 ) 3 C COC 6 H 5 + CH 3 ONa. 



Mit wenig Sauerstoff oder Luft geschiittelt liefert 

 seine atherische Losung zunachst Triphenylmethyl 

 und Natriumsuperoxyd 



(C 6 H 5 ) 3 CNa + 2 = (C 6 H B 1 8 C + NaO 2 , 



l ) W. Schlenk und E. Marcus, ,,Uber Metalladdi- 

 tionen an freie organische Radikale", Ber. d. deutsch. chem. 

 Gesellsch., Bd. 47 (1914), S. 1665 - I66S. W.S c hi en k und 

 RudolfOchs, ,,Zur Kenntnis des Triphenylmethylnatriums", 

 ebenda, Bd. 49 (1916), S. 608614. 



wahrend ein UberschuS des Sauerstoffs das Tri- 

 phenylmethyl selbst natiirlich weiter in das Super- 

 oxyd (C 6 H 6 ) 3 C-O 2 verwandelt. Kohlendioxyd 

 absorbiert es unter Bildung von triphenylessig- 

 saurem Natrium 



(C 6 H B \,CNa + C0 2 = (C 6 H 6 ) 3 C - CO,Na, 



mit Wasser setzt es sich sofort unter Bildung von 

 Triphenylmethan um 



(C a rV 3 CNa + H 2 O = (C fi H B ) 3 CH + NaOH. 



Bemerkenswert ist sein Verhalten gegen Verbin- 

 dungen mit labilem Wasserstoffatom, da es mit 

 ihnen unter Austausch des Natriums gegen Wasser- 

 stoff Triphenylmethan bildet, z. B. 



(C 8 H B ) 3 C.Na+CH 6 .CO-C 2 H 8 

 = (C 6 H 6 > 3 CH + CH S :C(ONa).OC 2 H B . 



Mit Ammoniak liefert es Triphenylmethan und 

 Xatriumamid 



(C G H a \CNa + NH 3 = (C fl H B ) 3 CH + NaNH,. 



Von besonderem Interesse ist sein Verhalten gegen 

 Tetramethylammoniumchlorjd N(CH 3 ) 4 CI, mit dem 

 es in glatter Reaktion das Triphenylmethyltetra- 

 methylammonium (C U H 8 ) 3 C-N(CH 3 ) 4 



(C 6 H B ) 3 CNa + ClN(CrT 8 ) 4 

 = NaCl + (C 6 H B ) 3 C.N(CH 3 ) 1 , 



die erste Substanz, in der - - was bislang meist 

 fiar ,,unm6glich" gehalten worden ist -- alle fiinf 

 Wertigkeiten des Stickstoffatoms unmittelbar an 

 Kohlenstoff gebunden sind. *) 



Das Triphenylmethyltetramethylammonium ist 

 ein schon kristallisierter Stoff von leuchtend 

 roter Farbe, der sich ahnlich wie das Triphenyl- 

 methylnatrium (siehe oben) durch seine grofle Emp- 

 findlichkeit gegen Wasser, Kohlendioxyd und 

 Sauerstoff auszeichnet. Mit Wasser liefert es Triphe- 

 nylmethan und Tetramethylammoniumhydroxyd 



mit Kohlendioxyd das Tetramethylammoniumsalz 

 der Triphenylessigsaure 



(C 6 H B ) 8 .C.N(CH s ) 4 +CO a =(C 6 H 6 ).CO.ON(CH 8 ) 4 



und mit Sauerstoff oder Luft aller Wahrscheinlich- 

 keit nach Triphenylmethyl (bzw. Triphenylmethyl- 

 superoxyd) und Tetramethylammoniumsuperoxyd 

 (CH 3 ) 4 N-O 2 . Seine Losung in wasserfreiem Pyridin 

 leitet den elektrischen Strom, also ist der Triphe- 

 nylmethylrest, eine Erinnerung an die Ammonium- 

 valenz, an das Stickstoffatom ionogen gebunden. 

 Die Versuche, in ahnlicher Weise wie das 

 Triphenyltetramethylammonium einfachere Pen- 

 taalkylverbindungen des Stickstoffs darzustellen, 

 setzte den Besitz der bisher nicht mit Sicherheit 

 bekannten einfachen Metallalkyle, insbesondere 



'J W. Schlenk und Johanna Holtz, ,,Uber eine 

 Verbindung des Stickstoffs mil fiinf Kohlenwasserstoffresten", 

 ebenda, Bd. 49 (1916), S. 603608. 



