N. F. XVI. Nr. 32 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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hat, Doppelsilikate von Aluminium einerseits und 

 den Alkalien und den alkalischen Erden anderer- 

 seits, und zwar sind diese Doppelsilikate -- das 

 hat R. Gans wahrscheinlich gemacht -- dann 

 zum Basenaustausch besonders befahigt, wenn sie 

 ,,Aluminatsilikate" sind, d. h. wenn die in ihnen 

 enthaltenen Alkalien und alkalischen Erden un- 

 mittelbar nicht an die Kieselsaure, sondern an 

 die Tonerde des Silikatmolekiils gebunden sind. 

 Im iibrigen ist das Au-itauschvermogen der ver- 

 schiedenen Silikate verschieden ; es hangt im 

 einen Falle stark, im anderen Falle nur wenig 

 von der Temperatur ab, auch ist bei einem ge- 

 gebenen Material keineswegs immer die Gesamt- 

 menge, sondern haufig nur ein Teil der Alkalien 

 und alkalischen Erden von ihnen austauschbar, so 

 dafi man bei Annahme der Vorstellungen von 

 Gans zu der Vermutung gedrangt wird, dafi nur 

 ein Teil der Alkalien und Erdalkalien an Tonerde, 

 der Rest aber an Kieselsaure gebunden ist. Auch 

 ist dies geht aus den auserordentlich Ichr- 

 reichen Untersuchungen von Felix Singer 

 hervor -- die Atistauschfahigkeit keineswegs auf 

 ,,Aluminatsilikate" beschrankt, denn es hat sich, 

 ohne dafi das Vermogen des Basenaustausches 

 verloren geht, die Kieselsaure SiO 2 der Praparate 

 ganz oder teilvveise durch Titandioxyd TiO 2 oder 

 Zinndioxyd SnO. 2 (aber nicht durch Zirkondioxyd 

 ZrO 2 oder Bleisuperoxyd PbO 2 ) und die Tonerde 

 durch Bortrioxyd B 2 O 3 , Vanadintrioxyd V-jO,,, 

 Manganoxyd Mn 2 O 3 , Eisenoxyd Fe O 8 und Cobalt- 

 oxyd Co.,O 8 (nicht aber durch Chromoxyd Cr 2 O 8 ) 

 ersetzen lassen. An dera Austausch selbst nehmen 

 nur die in den austauschfahigen Zeolithen ent- 

 haltenen Alkalien und Erdalkalien teil, und zwar 

 konnen sie nach den bisherigen Erfahrungen gegen 

 die negativen Bestandteile aller moglichen wasse- 

 rigen Salzlosungen, so gegen andere Alkalien und 

 Erdalkalien, gegen Silber-, Kupfer-, Nickelion usvv. 

 ausgetauscht werden, ja, wie Singer gefunden hat, 

 lassen sich durch Behandlung der austauschfahigen 

 Zeolithe mil wasserigen Losungen von Alkalisulfiden 

 oder-polysulfiden wie z. B. mit wasserigen Losungen 

 von (NH 4 ) 2 S oder Na 2 S B sogar lebhaft gefarbte 

 schwefelhaltige ,,Zeolithe" gewinnen, die durchaus 

 den Charakter von Uhramarinen tragen. 1 ) 



Der kr istallograph isch - ch emisch e Ab- 

 u nd Umbau. 



Ob die Zeolithe kristallisiert wie der Desmin 

 oder der Heulandit oder ob sie amorph (oder 



') Der Umstand, daB auch der Schwefel in das Zeolith- 

 molekul einzutretrn vermag, ist bemerkenswert. Vermuilich 

 handelt es sich bier um eine mit dem Basenaustausch nicht 

 ohne weiteres zu identifizierende Erschemung, die den in dem 

 Abschnitt uber den kristallographisch-rhemischen Abbau Ton 

 Silikaten naher zu besprechenden Vorgangen, wie der Abgabe 

 von Wasser und der Aufnahme anderer Stofte durch den 

 Desmin, nahesteht. Es ware von Wichtigkeit, festzustellen, 

 ob die Aufnahme des Schwefels durch die Zeolithe auch im 

 Aquivalentverhallnis erfolgt, d. h. eiwa fur jedes in den Zeolith 

 eintretende Molekiil Na 2 S ein Molekiil CaO aus dem Zeolith 

 in die Losung iibertrilt. 



kryptokristallinisch) wie die austauschfahigen Be- 

 standteile des Ackerbodens oder der Permutit 

 sind, ist auf die Tatsache der Austauschfahigkeit 

 ohne EinfluS, wenn auch insbesondere die Ge- 

 schwindigkeit des Austausches von der aufieren 

 Erscheinungsform des Materials stark beeinflufit 

 wird; so stellte sich nach Wiegner das Aus- 

 tauschgleichgewicht zwischen einem amorphen 

 Kalk-Kali-Pcrmutit und einer wasserigen Ammo- 

 niumchloridlosung innerhalb weniger Minuten ein, 

 wahrend nach Use Zoch die Einstellung des 

 Austauschgleichgewichtes zwischen kristallisiertem 

 Desmin und einer wasserigen Ammoniumchlorid- 

 losung einen Zeitraum von 40 bis 50 Tagen er- 

 forderte. Sehr bemerkenswert aber, ja vielleicht 

 eine der eigentumlichsten Tatsachen, die die neuere 

 Wissenschaft aufgeftinden hat, ist es, dafi bei den 

 kristallisierten Zeolithen der Austausch nicht, wie 

 man zunachst wohl erwarten diirfte, mit einer 

 Zerstorung des Kristallgebaudes verbunden zu 

 sein braucht, sondern unter dessen Erhaltung vor 

 sich gehen kann. Durch diese Tatsache wird der 

 Basenaustausch der Silikate in Parallele zu den 

 hochst interessanten Beobachtungen gestellt, die 

 in neuerer Zeit hauptsachlich, wenn auch nicht 

 ausschlieSlich, von mmeralogischer Seite gemacht 

 worden sind und die sich kurz unter dem von 

 F. Rinne gepragten Stichwort des ,,kristallo- 

 graphisch-chemischen Ab- und Umbaues" zu- 

 sammenfassen lassen. 



In anbetracht des hervorragenden Interesses, 

 das die Erscheinungen des kristallographisch- 

 chemischen Ab- und Umbaus bieten, seien sie hier 

 etwas eingehender besprochen. 



Die altesten Beobachtungen, aus denen hervor- 

 geht, dafi Kristalle an chemischen Reaktionen 

 teilnehmen konnen, ohne dafi ein Zusammenbruch 

 des Kristallgebaudes erfolgt *), diirften wohl die- 

 jenigen sein, die E. Mallard i. J. 1882 iiber die 

 Wirkung der Warme auf den Heulandit angestellt 

 hat. Der Heulandit gibt beim Erwarmen Wasser 

 ab, ohne dafi dabei die Heulanditkristalle zerstort 

 wiirden. Diese Erscheinung ist jedoch keineswegs 

 auf die Zeolithe beschrankt, denn wieG. Tarn man n, 

 z. T. in Gemeinschaft mit seinen Schulern, nach- 

 gewiesen hat, gibt es auch kunstlich hergestellte 



*) Zu den hier besprochenen Erscheinungen gehoren die 

 dem Mineralogen schon seit langem bckannten Erscheinuogen 

 der Pseudomorphose, d. h. das Auftreten von Mineralien in 

 ihnen nicht zukommenden kristallographischen Formen nicht. 

 Allerdings bleibt , wenn etwa der Schwefelkies FeS 2 durch 

 Verwitterung in Brauneisenerz Fe 2 O s aq. ubergeht, haufig die 

 auflere Form des Schwefelkieses erhalten, die Pseudomorphosen 

 des Brauneisenerzes nach dem Schwefilkies sind aber keine 

 echten, sondern -- dies hat schon vor mehr als IOO Jahren 

 Gottlob Abraham Werner erkannt nur Afterkristalle, 

 d. h. ihr innerer Aufbau, wie er etwa durch die optischen 

 Untersuchungsmethoden ermittelt werden kann, entspricht 

 nicht ihrer aufieren Form. So sind auch die monoklinen 

 Schwefelkristalle, die man aus dem Schmelzflusse erhalt, 

 anfangs zwar wirklich monoklin, im Laufe der Zeit aber gehen 

 sie dies zeigt z. B. die Bestimmung ihres spezifischen Ge- 

 wichtes , ohne dafi sie ihre auBere monokline Form verloren, 

 in rhombische Kristalle uber; es liegt dann eine Pseudo- 

 morphose von rhombischcm nach monoklinem Schwefel vor. 



