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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. XVI. Mr. 32 



Salzhydrate, die wie das Magnesiumplatincyantir 

 Mg 2 Pt(CN) 4 ;H 2 O, das Thoriumoxalat Th(C 2 (\) 2 

 6H 2 O, das Natriumammoniumaluminiumoxalat 

 Na 3 (NH 4 ). 5 Al. 2 .(C 2 O 4 ) 6 -7H 2 O, das Strychninsulfat 

 (C 2I H 22 N 2 O 2 ) 2 H 2 SO 4 -6H. 2 O u. a., das in ihnen 

 enthaltene Wasser ganz oder teilweise abgeben, 

 ohne daQ die Kristalle sich, wie es verwitternde 

 Kristalle sonst zu tun pflegen, triiben. Dafi 

 es sich hier in der Tat um eine ganz eigenartige 

 Erscheinung handelt, ist wohl zuerst bei der 

 Untersuchung des Magnesiumplatincyaniirs erkannt 

 worden. Verwittert ein normales Salz, z. B. das 

 Kupfersulfat CuSO 4 -5H 2 O 



CuSO 4 sH 2 = CuSO 4 - 3H 2 O + 2H 2 O, 



so bleibt der Wasserdampfdruck des verwitternden 

 Systems, sofern man die Temperatur konstant lafit, 

 so lange konstant, bis die Gesamtmenge des 

 Pentahydrats in das Trihydrat umgewandelt ist, 

 sinkt dann, wenn die Verwitterung bei derselben 

 Temperatur weiter fortschreitet, mit einem Sprung 

 auf einen niedrigeren Betrag, der dem Dampf- 

 druck des Systems 



CuSO 4 3H 2 O <=> CuSO 4 H 2 O + 2H a O 



entspricht, und bleibt hier wieder konstant, bis 

 das gesamte Trihydrat in Monohydrat verwandelt 

 ist. Abbildung 3 zeigt das Gesagte. Mit der 



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d. h. zu der gegebenen Temperatur gehort ein 

 eindeutig definierter, nur von der Natur der beiden 

 Hydrate bestimmter, von ihrem Mengenverhaltnis 

 aber unabhangiger Dampfdruck. 



Ganz anders verhalten sich nun aber die Zeo- 

 lithe und die ohne Trubungserscheinungen ver- 

 witternden Salzhydrate wie das Magnesiumplatin- 

 cyaniir. Wie schon das Ausbleiben der Trubungs- 

 erscheinungen bei der Verwitterung beweist, wird 

 durch die Wasserabgabe keine neue Phase gebildet, 

 das in der Verwitterung befindliche System besteht 

 vielmehr nur aus zwei Phasen, namlich aufier der 

 dampfformigen aus nur einer festen Phase, also 

 jst die Zahl der Freiheiten 



F = K+2 P = 2 + 2 2 = 2, 



d. h. bei gegebener Temperatur ist der Wasser- 

 dampfdruck des verwitternden Systems nicht kon- 

 stant, sondern hangt von dem Wassergehalt der 

 festen Phase ab. Abbildung 4 zeigt das Gesagte 

 am Beispiele des Strychninsulfats. 



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MolHjOinlMol 



Abb. 



01 2 3 f 5 6 



Verwitterung des Strychninsulfats nach E. L6 wen- 

 stein als Beispiel fur die anomale, 

 die ,,zeolithische" Verwitterung. 



Abb. 3. Verwitterung des Kupfervitriols bei 50 C als Kei- 

 spiel fiir die normale Verwitterung von Salzhydraten. 



Phasenregel *) steht dies Verhalten in bester Uber- 

 einstimmung, denn in dem aus 2 Komponenten K, 

 dem wasserfreien Salz und dem Wasser aufgebauten 

 Systeme liegen 3 Phasen P, das hohere und das 

 niedrigere Hydrat und die Dampfphase, vor, also 

 ist die Zahl der Freiheiten 



') Vgl. Dr. A. v. Vegesack, Die Lehre von den 

 heterogenen Gleichgewichten, Naturw. Wochenschr., N. F., 

 Bd. 9, S. 214 221 ; 1910. 



Ganz ahnlich wie das Wasser kann man nun 

 das geht besonders aus den schonen, in che- 

 mischen Kreisen leider wenig bekannten Unter- 

 suchungen von F. Rinne hervor kristallisierten 

 Stoffen auch andere Bestandteile als das Wasser ent- 

 ziehen, ohne dafi dasKristallsystem zusammenbricht. 

 Als besonders markantes Beispiel sei der Koenenit, 

 ein trigonales, positiv doppelbrechendes Aluminium- 

 magnesiumoxychlorid von der Formel Al,O :i 3MgO 

 2MgCl 2 .6H 8 O angefiihrt. Ohne dafi das Kristall- 

 gebaude einstiirzt, kann man dem Koenenit durch 

 Koclien mit Wasser zunachst seinen Gehalt an 

 Magnesiumchlorid MgCl 2 , dann durch konzentrierte 



